Гиббса раствора

Теоретический подход к определению облика диаграммы плавкости возможен на основании анализа зависимости удельной энергии Гиббса раствора от его состава (рис. 85). Для механической смеси изотерма й = / (С) будет прямой (линия /) для раствора она криволинейна с выпуклостью к оси состава (линия 2), так как образование раствора сопровождается убылью О-потенциала. Если же, например, при данной температуре вещества смешиваются ограниченно, т. е. имеется область сосуществования двух взаимно насыщенных растворов (рис. 67, < к), то на О — с = кривой появится участок, обращенный выпуклостью вверх (линия 3 на рис. 85) абсциссы точек с п й соответствуют концентрациям этих растворов. [c.266]

Рис. 86. Изотерма удельной энергии Гиббса раствора (точка с) и находящегося в равновесии с ним кристаллического вещества А (точка а ) [/<

Так как Nf <1, то Gi Ф g], t. e. в идеальном растворе энергии Гиббса (а поэтому и энтропии) не аддитивны. В соответствии с (Vni, 42) энергия Гиббса раствора меньше суммарной энергии Гиббса компонентов (иначе процесс растворения не был бы самопроизвольным). [c.244]

Энергия Гиббса раствора связана с химическими потенциалами компонентов первым уравнением Гиббса — Дюгема [c.176]

Изменение энергии Гиббса раствора при введении в него при постоянных давлении и температуре П молей /-го компонента в соответствии с общей формулой (9.28) равно [c.199]

VII. 7.1. Энергия Гиббса раствора электролита [c.431]

Разобьем энергию Гиббса раствора электролита на две части— энергию Гиббса Go идеального раствора, т. е. раствора, подчиняющегося закону Генри, той же концентрации, что и реальный раствор, и энергию Гиббса Ga, учитывающую взаимодействие между ионами [c.431]

Пусть имеется измеримая растворимость кислорода в твердом металле. По этой причине энергия Гиббса раствора Ме—О2 уменьшается при увеличении концентрации последнего (кривая а/). При некоторой концентрации кислорода произойдет образование новой фазы — оксида Ме Оу. Эта концентрация определяется положением общей касательной к кривым ш и 1тк, описывающей энергию образования оксида в области его гомогенности. Таким образом, искомая растворимость кислорода равна хо- При некоторой другой температуре положение общей касательной может быть несколько другим и в этом случае раствор кислорода в металле, находился бы в равновесии с оксидом другого состава в гомогенной области. [c.191]

Молярные объемные свойства растворов связаны с энергией Гиббса раствора [c.52]

При описании фазовых равновесий возникает задача оценки оптимальных значений параметров уравнений для избыточной энергии Гиббса растворов и коэффициентов активности. Параметры должны обеспечивать наилучшее в рамках выбранного критерия оптимальности соответствие расчетных и экспериментальных данных. Основой для оценки могут служить данные о величинах и уI, а также первичные экспериментальные данные, являющиеся источником информации об этих свойствах. В качестве первичных обычно выступают данные о фазовых равновесиях в бинарных системах. Используют также данные об избыточной энтальпии растворов. [c.211]

Избыточную энергию Гиббса раствора метилциклогексана (МСН) и тетрагидрофурана (THF) при 303.15 К можно аппроксимировать выражением [c.86]

Допустим, что в окрестности критической точки с координатами Х , Т( энергию Гиббса раствора можно разложить в ряд Тейлора [c.87]

В работе [12] показано, что избыточную энергию Гиббса раствора можно определить в виде [c.428]

Следовательно,энергия Гиббса раствора С = (Ё кГ 1п Яд) +N (Е - кТ п + кТ Ng 1п (N jNJ ) + [c.433]

Рассмотрим чистое вещество А, находящееся в равновесии с раствором веществ А и В. Допустим, что раствор состоит из па молей Аи пв молей В, причем величины гед и пв очень велики. Переведем один моль вещества А из чистой фазы в раствор. Энергия Гиббса чистой фазы А, уменьшится на Са, т. е. на мольную энергию Гиббса вещества А в этой фазе. Энергия Гиббса раствора (который подвергся лишь незначительному изменению состава, поскольку число молей раствора очень велико) повысится на величину [c.414]

Термодинамика растворов и фазовые диаграммы. Свободная энергия Гиббса раствора Ох х) или свободная энергия Гиббса образования раствора АОж(х) широко используются в термодинамике фазовых диаграмм. Здесь будут в этом аспекте рассмотрены некоторые геометрические свойства этих функций. На рис. 4 приведена зависимость Сх=Ох х) для бинарной системы. [c.17]

Молярные объемные свойства растворов связаны со свободной энергией Гиббса раствора и являются ее производными по температуре и давлению [c.8]

Приведем пример расчета произведения растворимости кубического трехкальциевого гидроалюмината. Рассмотрим равновесие СзАНб —гиббсит —раствор. Гиббсит в щелочной среде растворяется по схеме [c.96]

Таблица 4.3. Значения ПР для равновесной системы СзАНб — гиббсит — раствор

Из уравнения (I. 161) следует, что энергия Гиббса раствора может рассматриваться как аддитивная величина, складывающаяся из парциальных энергий Гиббса компонентов раствора (Gi), причем последние равны парциальным молярным энергиям Гиббса (химическим потенциалам) компонентов, умноженным на числа моль их в растворе G,- = iгnг. [c.67]

Растворы — гомогенные системы переменного состава, находящиеся в состоянии химического равновесия. Как и всякая равновесная химическая система, растворы в данных условиях в состоянии равновесия должны обладать минимумом свободной энергии Гиббса. Растворы представляют собой дисперсные системы, в которы. с частицы одного вещества равномерно распределены в другом. Дисперсные системы по характеру агрегатного состояния могут быть-газообразными, жидкими и твердыми, а по степени дисперсности — взвесями, коллоидными и истинными растворами. Частицы взвесей обычно имеют размер порядка 1 мкм и более. Такие частицы сохраняют все свойства фазы. Поэтому взвеси следует рассматривать как гетерогенные системы. Характерным признаком взвесей служит их, нестабильность во времени. Они расслаиваются, причем диспергированная фаза (т. е. вещество, распределенное в среде) выпадает в виде осадка или всплывает в зависимости от соотношения плотностей. Примерами взвесей могут служить туман (жидкость распределена в газе), дым (твердое- -газ), суспензии (твердое- -жидкость), эмульсии (жидкость-Ьжидкость), пены (газ + жидкость). [c.241]

Из уравнения видно, что О линейно меняется при изменении состава смеси (прямая I иа рис. УП.20). Допустим, что вещества Л и В неограниченно растворимы друг в друге (например, в жидком состоянии). В этом случае энергия Гиббса раствора любой концен-трации будет ниже, чем механической смеси, так как образова-ние раствора есть самопроизволь-ный процесс и, следовательно, сопровождается убылью функ- ArJJA [c.188]

По сравнению с обычной квазихимической групповой моделью модификация, учитывающая образование внутримолекулярных водородных связей, дает лучшее описание концентрационных зависимостей коэффициентов активностей и избыточной энергии Гиббса растворов целлозольвов (рис. VIII.10), более точные значения взаимной растворимости метилцеллозольва и гексана. Однако при средних концентрациях различия в результатах для обоих моделей были небольшими. [c.278]

Реагент Гиббса. Растворяют 0,2 г хлоримида 2,6-дибромхинона в 50 мл этанола. Если при этом образуется осадок, то его отфильтровывают. Реагент лучше использовать сразу после приготовления, однако на холоду он может сохранять свои свойства даже в течение недели. Разбавляют 4,5 мл этого раствора до 100 мл, причем разбавленный раствор следует использовать немедленно или по крайней мере в течение 30 мин с момента приготовления. Проведение анализа. К 500 мл анализируемого раствора добав-ляют 0,7 мл 10%-ной фосфорной кислоты, быстро перегоняют 400 мл полученного раствора, используя стеклянный перегонный аппарат, а затем медленнее перегоняют еще 50 мл раствора. Прерывают перегонку, добавляют к перегоняемому раствору 50 мл воды и вновь перегоняют еще 50 мл раствора. Если температура дистиллята превышает 20°С, то его охлаждают. Последовательно отбирают аликвотные порции дистиллята, в каждой из которых [c.34]

Избьггочная энергия.Гиббса раствора [c.284]

Эта оценка получена путем аппроксимации энергии Гиббса раствора вблизи критической точки основны членами разложений в ряд Тейлора по температуре и составу. Значения Х и Х , найденные таким образом, становятся исходными точками для итерации методом Ньютона-Рафсона. Они определяют более точные значения равновесньк составов при одной температуре. Это - исходные точки для расчета прямым методом фазовой границы области расслоения. [c.209]

По всей коноде энергия Гиббса раствора будет зависеть только от параметра X [c.282]

Реактивы. Боратный буферный раствор. Растворяют 3.1 г Н3ВО3 и 3,5 г КС1 в 32 мл 0,1 н. раствора NaOH и разбавляют водой до 1 л. 5. мл полученного раствора разбавляют до 100 мл полученный раствор имеет рН=9,4 0,2. Реактив Гиббса. Растворяют 0,2 г 2,6-дибромхинон-4-хлоримид.1 в 50 ыл 95%-ного этилового спирта. Раствор может сохраняться в течение недели. Отбирают 4,5 мл этого раствора и разбавляют дистиллированной водой до 100 мл Такой разбавленный раствор сохраняется только око.чо 30 мин. [c.122]

Важное термодинамическое уравнение, называемое уравнением Гиббса или уравнением Гиббса — Дюгема (названное по имени Дж. Уилларда Гиббса, который вывел его в 1878 г., и французского химика Пьера Дюгема, независимо предложившего его в 1887 г.), можно получить следующим образом. Рассмотрим систему при постоянных давлении и температуре, состоящую из большого количества раствора веществ А (мольная доля хх) и В (мольная доля жв = 1 — жд) с мольной энергией Гиббса О. К этому раствору добавим Жа молей вещества А. Увеличение энергии Гиббса системы будет равно ХхСх- Затем добавим 1 — Ха молей вещества В, в результате чего энергия Гиббса системы увеличится на (1—Жд) Св. Общее изменение системы сводится к тому, что теперь она содержит на один моль раствора больше и, следовательно, ее энергия Гиббса увеличилась на С. Следовательно, в случае бинарной системы мольная энергия Гиббса раствора следующим образом зависит от парциальных мольных энергий Гиббса компонентов [c.415]

Притяжение противоположно заряженных ионов приводит к тому, что каждый ион в растворе оказывается окруженным преимущественно противоположно заряженными ионами (это окружение называется его ионной атмосферой). На примере кристалла хлорида натрия можно видеть, как реализуется такое положение. Электрические силы уменьшают энергию Гиббса раствора на величину, которая возрастает с увеличением концентрации, в результате чего уменьшается с возрастанием с. Некоторые экспериментальные значения 7 приведены на рис. 13.10. Из рисунка видно, что одно-одновалентные электролиты (НС1, HNO3, КС1 [c.418]

Сходные эмпирические модели, но содержащие другой тип добавочных членов к расширенному уравнению Дебая-Хюккеля были предложены в работах Ренона [40] и Чена [41]. Уравнение для расчета избыточной энергии Гиббса раствора в дополнение к расширенной формуле Дебая-Хюккеля, учитывающей вклады от дальнодей-ствующих ион-ионных взаимодействий, включает члены, содержащие вклады от короткодействующих взаимодействий всех видов. В модели локального состава Чена для уменьшения числа подгоночных параметров вводится гипотеза об отсутствии ион-ионных взаимодействий для ионов одинакового заряда и локальной электронейтральности вокруг молекул растворителя. [c.263]

В гл. I мы уже кратко указывали, что для развития теории концентрированных растворов в настоящее время нам кажется наиболее перспективным путь, избранный Г. И. Микулиным [8, с. 126— 171], сочетающий физический подход на основах электростатики с химическим на базе учения Д. И. Менделеева о растворах, оживленного современными возможностями эксперимента и теории. В гл. I мы кратко изложили основные положения теории Микулина (с. 18). Напомним, что рассматривая третий член в выражении для зависимости энергии Гиббса раствора от концентрации (О = О + 0 + О ), он уделяет ему особое внимание, так как именно этот член находится в сложной нелинейной зависимости как от концентрации, так и от температуры и давления. Отражая отклонения реального раствора от идеального. С в основном связан с природой и величиной сил взаимодействия между частицами раствора. Именно здесь отражено образование ионной атмосферы и ближнего порядка , а также изменение свойств растворителя в ближайшем окружении иона. Г. И. Микулин в основу вывода выражения для С кладет эмпирическую зависимость Мессона, ставя перед собой чисто математическую задачу найти вид функции О , удовлетворяющей пропорциональности от или ]/ кажущихся и парциальных молярных свойств (объем, теплоемкость, сжимаемость, термическое расширение) электролита в бинарных концентрированных водных растворах. Решая соответствующие дифференциальные уравнения в частных производных (за подробностями мы отсылаем читателя к цитированным оригинальным работам), автор нашел следующее выражение для О [c.239]

Энергия Гиббса раствора, выраженная через химические потенциалы, не зависит от того, какие ионы мы будем рассматривать сольватироваяны или несольватированные. В последнем случае [c.61]

Выведите формулу (5.9) ддя активности компонента бинарного регулярного твердого раствора из выражений для его энтропии (5.7) и энтальпии смешения (АЯсм = x , Х2 — мольные доли компонентов). Примечание запишите выражение для энергии Гиббса раствора, содержащего 1 молей одного компонента и 2 молей другого. Используйте определения химического потенциала = (ЭС/Эи,) ) и термодинамической активности (ц, = Цо + / Ппа,). [c.226]