Углеводороды, получение также Алкены

Риформинг является наиболее экономичным способом облагораживания низкооктановых прямогонных бензино-лигроиновых фракций с получением высокоароматических высокооктановых компонентов бензина. Если на производство ароматических углеводородов будут переключены дополнительные мощности риформинга, то производство высокооктановых автомобильных бензинов, требуемых для современных двигателей, может встретить серьезные трудности. В настоящее время практически все ароматические углеводороды, выделяемые из нефтяного сырья, получают из продуктов риформинга прямогонных бензинов. Помимо атого источника, имеется много других нефтезаводских фракций, которые могут служить потенциальным источником больших количеств ароматических углеводородов. Бензины, получаемые термическим и каталитическим крекингом, содерн<ат не только значительное количество ароматических углеводородов, но также и цикланы, которые можно использовать для дополнительного производства ароматических углеводородов. Однако, поскольку в этих бензиновых фракциях содержится большое количество алкенов, извлечение ароматических углеводородов из них представляет некоторые трудности. Если со временем возникнет потребность, а в связи с этим и экономические стимулы для использования и этих источников получения ароматических углеводородов, то можно будет извлекать их предварительным избирательным гидрированием алкенов с последующим риформингом гидрированного крекинг-бензина. [c.246]

Сжиженные газы, полученные при переработке нефтезаводских газов, кроме парафинов, содержат углеводороды ряда олефинов (алкенов) С Нзп, а также небольшие примеси диеновых углеводородов, чаще всего бутадиен (дивинил) С4Н, и пентадиен СвИд. [c.7]

Вращательно-колебательные теплоемкости этильных, пропильных, бутильных, винильных и аллильных радикалов можно в первом приближении вычислить на основе известных теплоемкостей молекул, близких к радикалам. Возможны два подхода к вычислению вращательно-колебательных теплоемкостей радикалов по теплоемкостям молекул, из которых можно образовать радикалы. Теплоемкость радикалов можно находить как промежуточную величину между теплоемкостями молекул алкена и алкана, из которых данный радикал может быть образован путем присоединения или отнятия атома водорода. При этом на первых порах можно оперировать полуразностью теплоемкостей молекул предельного и непредельного углеводородов, чтобы получить теплоемкость радикала. Можно также теплоемкость алкильных радикалов получать на основании теплоемкости алкана путем вычитания из последней теплоемкости атома Н и вращательно-колебательной теплоемкости, связанной с исчезновением одного валентного и двух деформационных колебаний при разрыве С—Н-связи (следует учесть, что вкладом электронного состояния можно пренебречь). Этот последний способ расчета должен оказаться более верным, так как алкильные радикалы по своему строению ближе к алканам, чем к алкенам. Однако при последнем способе расчета необходимо знать характеристики разрываемой связи С—Н-молекулы, которые не всегда доступны. Поэтому приходится ограничиться более грубым способом вычисления, но достаточным для получения удовлетворительных результатов. [c.251]

Наибольшее значение для разделения углеводородов и анализа нефтяных фракций имеет комплексообразование с мочевиной и тиомочевиной [32, 145]. Мочевина применялась для выделения ундекана из фракции 177—200°С, нормальных алканов С13 — С17 из деароматизированной фракции 230—300°С, из масляной фракции нефти Понка, для очистки их концентратов Сц, С13 —С18, а также для очистки 1-алкенов С12, С14, С15 линейного строения с целью получения стандартных углеводородов [4]. [c.73]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Полученные предельные осколки вновь распадаются на алкен и алкан. Низкомолекулярные углеводороды—этан, пропан и бутаны — могут также дегидрироваться [c.174]

Алкены — непредельные углеводороды с обшей формулой С Нгп, имеющие одну двойную связь. Их называют также олефи-нами или этиленовыми углеводородами. Одним из основных методов их получения является крекинг нефти. Наличие двойной связи в молекуле алкенов обусловливает их высокую реакционную способность. Для алкенов характерна реакция присоединения, в процессе которой разрывается двойная химическая связь, например [c.303]

Полимеризация изобутилена протекает весьма просто. При других алкенах, например пропилене или бутене-1, протекают более сложные реакции, в том числе перегруппировка, деструктивное алкилирование, расщепление (крекинг), изомеризация и т. д., которые следует детально рассмотреть/ Равным образом алкилирование изобутана бутенами с образованием алкилата также связано с многочисленными сложными реакциями, протекающие через промежуточные карбоний-ионы. По такому же механизму протекают и реакции изомеризации, например получения изобутана из м-бутана. Некоторые детали этих процессов будут рассмотрены дальше. Здесь достаточно лишь указать на убедительные доказательства ионного механизма реакций углеводородов. Обмен изотопами водорода между серной кислотой и алканами изостроения можно объяснить только, если постулировать легкое протеканий обмена между дейтерием катализатора и водородом исходного углеводорода [3, 68]. [c.170]

Наибольшее значение для разделения углеводородов и анализа нефтяных фракций имеет комплексообразование с мочевиной и тиомочевиной. Мочевина применяется для выделения нормальных алканов С 13-С 17 из деароматизированной фракции 230-300 °С, из масляной фракции нефти для очистки их концентратов Сц, 13- 18, а также для очистки 1-алкенов Сп, Си, С]5 линейного строения с целью получения стандартных углеводородов. [c.39]

В связи с увеличением потребностей народного хозяйства в дизельном топливе приобретает особую актуальность проблема получения качественных дизельных топлив из дистиллятов вторичного происхождения продуктов каталитического крекинга, замедленного коксования, висбрекинга, термоконтактного крекинга. Это сырье характеризуется более высоким по сравнению с прямогонными дистиллятами содержанием сернистых и азотистых соединений, смолистых веществ, алкенов и ароматических углеводородов [30]. При переработке такого сырья с целью получения малосернистых дизельных топлив необходимо проводить его гидрооблагораживание, направленное на удаление сернистых и азотистых соединений, смолистых веществ, а также на гидрирование значительного количества ароматических соединений и алкенов. [c.11]

Кроме рассмотренных выше путей использования углеводородов, существуют и другие. Например, в бензиновых и лигроиновых фракциях содержатся алкены с 12—18 углеродными атомами. При обработке последних смесью окиси углерода и водорода под давлением 150—200 ат, при температуре 135—160° С, в присутствии кобальтового катализатора получаются альдегиды, дальнейшее гидрирование которых приводит к получению спиртов. Содержание алкенов с таким числом углеродных атомов в продуктах синтеза невелико, а спирты представляют большую ценность. Поэтому были разработаны методы получения алкенов путем дегидрогенизации фракций синтина С —С 18 над специальными катализаторами. Для получения спиртов использовались также алкены, получаемые при крекинге парафинов. [c.226]

Продукты термического крекинга используют как компоненты топлив невысокого качества. В лигроинокеросиновых фракциях термического крекинга Содержатся ненасыщенные углеводороды, чем эти фракции сильно отличаются от аналогичных продуктов прямой перегонки. Так, йодное число фракции прямой перегонки равно 0,4, а фракции 190—300° С термического крекинга — 61 [22]. Такое высокое йодное число обусловлено не только содержанием алкенов, но и присутствием довольно большого количества алкенилароматических углеводородов, а также углеводородов с двумя ненасыщенными связями. Поэтому продукты термического крекинга нестабильны — они интенсивно окисляются кислородом воздуха даже при обычных условиях. Следовательно, лигроино-керо-синовые фракции термического крекинга можно рассматривать как доступное сырье для получения кислородных соединений. Кроме того, после извлечения продуктов окисления значительно улучшается качество товарных топлив, полученных в результате термического крекинга. [c.46]

Пиролиз. Основное назначение процесса пиролиза углеводородного сырья — получение низших алкенов. Процесс проводят при 800—900 °С под давлением, близким к атмосферному. Для снижения парциального давления углеводородов сырье обычно разбавляют водяным паром. Оптимальным сырьем для производства этилена является этан. Выход этилена при этом достигает 80%. Значительный выход этилена наблюдается также при пиролизе алканов нормального строения из пропана — до 48 %, из бутана —45 %. При пиролизе разветвленных алканов образуются преимущественно алкены Сз—С4 и алкадиены, а при высокой температуре — также аллен и метилацетилен. Выход низших алкенов при пиролизе циклоалканов и аренов невелик. [c.323]

Ароматические углеводороды, полученные при каталитическом крекинге, как правило, содержат 8 и больше атомов углерода в молекуле. Появление разветвленных алканов в продуктах каталитического крекинга можно объяснить реакцией изомеризации алкенов с последуюш им гидрированием. Непосредственная изомеризация алканов над алюмосиликат-ным катализатором при атмосферном давлении практически не идет. Сравнение каталитического крекинга нормальных и разветвленных алканов по результатам, полученным с н. гептаном и изооктешом, а также [c.118]

Заключение. Важ1ным преимуществам карбониевоионного механизма является то, что он дает общее основание для большого числа реакций углеводородов, включая полимеризацию алкенов, алкилирование алканов [48, 80] и ароматических углеводородов [49] и изомеризацию алканов [50]. Его основным недостатком является то, что не представляется возможным предсказать, какой из нескольких возможных изомеров будет получен фактически. Против этого меха1низма было сделано также возражение [51], что ее все реакции полимеризации катализируются кислотами было отмечено, что димеризация может иметь место и в отсутствие протона, например в случае полимеризации дифени-лена хлорным оловом или а-метилстирола натрием. Однако, как [c.90]

По другой теории принимают промежуточное образование производных циклопропана в результате размыкания цикла они должны были бы превращаться в продукт реакции. Типичным примером является предполагаемое образование циклопропанового углеводорода— трициклена в качестве промежуточного продукта реакции дегидратации спирта — изоборнеола эта реакция сопровождается перегруппировкой Вагнера—Меервейна в процессе этой реакции образуется также алкен— кам-фен. В результате более точного исследования синтетического трициклена, полученного иным путем, было установлено, что хотя он и превращается в определенных условиях в камфен, однако этого не происходит прп обработке разбавленной серной кислотой, т. е. в тех условиях, в которых изоборнеол легко превращается в камфен. С другой стороны, исходя из оптически активного изоборнеола, получают оптически активный камфен, что пе могло бы произойти, если бы трициклеп являлся промежуточным продуктом реакции, так как это соединение имеет симметричное строение (см. дискуссию и формулы в томе II в главе Терпены ). [c.455]

Алкилбензосульфонаты с различными алкильными цепями. При получении поверхностно-активных веществ этого типа (кроме тетрамеров пропилена) в качестве агентов алкилирования используют тримеры изобутилена и хлорпроизводные углеводородов из керосиновой фракции нефти, а также полимеры других алкенов, например пентенов. В качестве ароматического компонента иногда вместо бензола используют толуол. [c.342]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Состоянию зр -гибридизации атома углерода соответствуют три гибри-дизованные валентные орбитали, расположенные в одной плоскости под углом 120° относительно прямой, проходящей через центр ядер атомов углерода. Перпендикулярно к этой плоскости направлена четвертая (негибридизованная) р-орбиталь атома углерода. Между двумя атомами углерода возникает двойная связь (сг-Ья). а-Связь образуется при перекрывании по одной от каждого атома гибридизованной -орбитали, л-связь — при перекрывании негибридизованных р-орбиталей. Одну двойную связь имеют непредельные углеводороды — алкены этен, или этилен, НаС = СНз и его гомологи, их общая формула С Нгл (рис. 84). Основным источником получения алкенов также служат природные нефть и газ. [c.256]

В настоящее время на новых заводах перешли к переработке лигроиновых фракций и других дестиллатов каталитическими методами (ката.питической ароматизацией лигроинов нод давлением водорода, каталитическим крекингом керосино-газойлевых фракций и др.) и процесс термического превращения углеводородов в значительной мере утратил уже свое значение. В прошлом термический крекинг использовался для получения не только автомо бильного крекинг-бензина, но также и газа, применяемого после его фракционирования как сырье для каталитического алкилиро-вания пзобутана, полимеризации алкенов и других процессов. [c.86]

Обычно углеводородные газы, получаемые при деструктивпой переработке нефти, состоят нз алканов и алкенов до включительно. Водород — также постоянный компонент газов переработки. В отдельных специальных случаях в состав углеводородов газа входят бутадиен и иногда этин (ацетилен) и его гомологи. В табл, 56 даны физические свойства компонентов газа. Основное сырье для химической переработки — непредельные углеводороды. По масштабам производства на первом месте стоит выработка компонентов моторного топлива. Для получения полимерного бенйина используются бутены и пропен для изооктана — изобутен с добавкой нормальных бутенов для производства алкилбензинов — изобутан и алкены от jHg и выше, преимущественно бутены для алкилирования бензола — этен и пропен для производства нео-гексана — изобутан и этен. [c.335]

В первой главе представлено исследование истории процессов химической конверсии углеводородов Сб-Сц нефтяного происхождения для получения концентрата ареновых углеводородов (КАУ) на примере Уфимской группы заводов. Первыми из них стали термические процессы конверсии углеводородов Су и выше (30-е гг.), суш,ностью которых является термическое дегидрирование и крекирование циклоалканов и н-алканов с образованием аренов и алкенов (а также низкомолекулярных алканов) [c.5]

На выход ароматических продуктов пиролиза строение исходного углеводорода влияет следующим образом больше всего бензола образуется из нафтенового сырья. Алканы изостроения дают более высокие выходы ароматических углеводородов, чем н-алканы, и эта зависимость заметнее при большем разветвлении исходного сырья. Это объясняется повышенной концентр ащ1ей в составе продуктов разложения изомеров аллильного и диенильного радикалов, при взаимодействии которых образуются бензол, толуол и ксилолы. Занисимости состава продуктов пиролиза от строения углеводородов закономерны для широкого диапазона параметров процесса пиролиза. При неизменной качественной картине наблюдается различие в количественных соотношениях продуктов пиролиза. Выход ароматических соединений зависит также от содержания ароматических углеводородов в исходном сырье, которые в процессе пиролиза в значительной части ( 70—80%) либо сохраняются, либо деалкилируются с образованием преимущественно бензола. Показано [141], что с увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье от О до 12% в пи-рогазе несколько уменьшается концентрация этана, пропилена,, бутена и бутадиена-1,3, незначительно повышается содержание этилена, метана и более заметно — водорода при этом имеет место пропорциональное уменьшение газообразования. Зависимость выхода алкенов и газообразования от добавки ароматических углеводородов к бензину носит линейный характер. Это дает основание предположить, что ароматические соединения в основном не принимают участия в реакциях разложения, приводящих к получению газообразных углеводородов [141]. [c.48]

Использование л -аллильиых комплексов переходных металлов в органическом синтезе рассматривается в обзоре [205], комплексам никеля посвящен обзор [268]. С помощью реакций такого типа осуществлена не только олигомеризация бутадиена, но и сополимеризация бутадиена с алкенами и алкинами. Простейшим и одним из наиболее важных процессов этого типа является получение гексадиена-1,4 из бутадиена-1,3 и этилена. Сополимеризз ция бутадиеиа-1,3 с двумя молекулами алкена представляет собой прекрасный метод синтеза замещенных и незамещенных углеводородов со средними циклами или линейных соединений тех же размеров. Бутадиен-1,3 иолимеризуется также и под действием комплексов нульвалентных палладия и платины. Так, чфипро- [c.342]

Однако ввиду того, что разработка новых методов анализа может базироваться только на знании свойств соответствующих индивидуальных углеводородов, то в первую очередь был предпринят синтез и исследования ряда некоторых алкенов и алканов состава С12— ie, имеющих терм одинамиче-ски наиболее устойчивые для 300—400° структуры. Так, в частности, были получены все теоретические возможные мо-нометилзамещенные алканы этой области, а также некоторые диметилзамещенные алканы. Свойства ряда эталонных углеводородов приведены в табл. 19. Более подробное описание методов синтеза, а также свойства полученных углеводородов можно найти в работах [13, 14]. [c.78]

Сополимеризация, обзоры [2611 радикальная этилена [264а] углеводороды [2646] циклические оксиды [263] Сотеломеризация, обзор [265] Сочетания реакции (см. также Окислительное сочетание) алканов получение 1, 135 алкенов получение 1, 192 алкильных групп 6, 434 сл, аллильных соединений 1, 196 ариловых эфиров 2, 437 сл. ацетиленов с винильными соединениями 1, 271 сл. [c.114]

Интересны также результаты радиохроматографического исследования участия окиси углерода, сильно влияющей на гидроконденсацию олефинов. При малых концентрациях меченой СО захват С образующимися алканами и алкенами незначителен и молярная радиоактивность молекул различного размера одинакова. При повышении концентрации СО молярная радиоактивность повышена у больших молекул, что указывает на сочетание инициирования с участием в росте молекул. В развитие более ранних работ, в которых было отмечено сходное участие СО в этих синтезах на ко-бальтоксидных катализаторах [157, 158] новые исследования показали непригодность схемы инициированной полимеризации с сохранением нерас-щеплепных молекул мономеров. Действительно, в молекулярном составе продуктов, определенном хроматографически, не было значительного преобладания углеводородов с числом атомов углерода в молекуле, кратном числу его в мономере. Приведенные данные вместе с ранее изложенными результатами использования радиохроматографии для исследования окислительного дегидрирования олефинов показывают потенциальные возможности методики. Эти возможности особенно велики при сравнении результатов, полученных нри введении радиоизотопной метки [1591 в различные группы молеку.л, и при использовании новых методов кинетического анализа и расчета. [c.346]

К подобному типу соединений относятся вещества, которые содержат хотя бы одну краткую связь С—С независимо от положения, занимаемого ею по отношению к алюминию. Насчитывается несколько сотен алюминийоргаиических соединений, содержащих кратные С—С-связи. Их синтез в большинстве случаев различен, что не позволяет сгруппировать способы получения в единые методы. Ниже представлены результаты тех опытных данных, которые могут представить значительный практический и теоретический интерес. К ним в первую очередь следует отнести получение алкенил- и алкинилалюминийалкилов, а также циклопентадиенил-алюминиевых соединений. С их помощью можно синтезировать различного рода ненасыщенные углеводороды, содержащие такие гетероатомы и группы, как С1, Вг, I, ОН, СОг, ЗОг и др. Некоторые из них могут найти широкое применение и как компоненты металлоорганических катализаторов. С другой стороны, изучение свойств этих соединений позволяет более глубоко понять природу химической связи А1—С. [c.38]

Крекинг нефти. Ввиду того что современные транспортные средства требуют все ббльших количеств бензина, в настоящее время широко применяются методы, при помощи которых более тяжелые нефтяные фракции (керосин, соляровые масла) или парафиновый мазут превращаются в бензин. Главными способами термического крекинга являются крекинг в газо-жидкостной и газовой фазах. Первый осуществляется при сравнительно низкой температуре 390—500° и достаточно высоком давлении для того, чтобы часть вещества оставалась в жидкой фазе (12—50 ат) при этом стремятся получить по возможности больший выход бензина и наименьший выход газа. По способу крекинга в газовой фазе работают при 500—600° и атмосферном или несколько повышенном давлении. Химические превращения углеводородов при такой переработке были описаны в предыдущей главе. Бензин крекинга отличается от бензина, полученного прямой перегонкой, содержанием алкенов, причем бензин, полученный способом крекинга в газовой фазе, обладает также повышенным содержанием ароматических углеводородов и поэтому имеет ббльшее октановое число. Крекинг в газовой фазе применяется главным образом в том случае, если интересуют газы крекинга, которые при этом способе образуются в ббльших количествах. Бензин крекинга рафинируется специальным образом для удаления более реакционноспособных диепов, меркаптанов и фенолов, образующихся в результате ряда различных побочных реакций. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология