Технеций отделение

За последние годы появилось много работ, посвященных аналитической химии этого элемента. Все имеющиеся в настоящее время методы анализа технеция складываются из следующих операций растворения навесок исследуемого материала выделения и концентрирования технеция отделения технеция от сопутствующих примесей определения технеция. [c.92]

Сравнивая элементы, принадлежащие к одной и той же группе, нетрудно заметить, что, начиная с пятого ряда (четвертый период), каждый элемент обнаруживает наибольшее сходство не с элементом, расположенным непосредственно под или над ним, а с элементами, отделенными от него одной клеткой. Например, в седьмой группе бром не примыкает непосредственно к хлору и йоду, а отделен от хлора марганцем, а от йода — технецием находящиеся в шестой группе сходные элементы — селен и теллур разделены молибденом, сильно отличающимся от них находящийся в первой группе рубидий обнаруживает большое сходство с цезием, стоящим в восьмом ряду, но мало похож на расположенное непосредственно под ним серебро и т. д. [c.75]

Активность Мо измеряют в состоянии равновесия с Тс , имеющего период полураспада 6 час. Первые измерения активности производят через 17,5 часа после отделения дочернего технеция, а по истечении двух периодов полураспада Мо они должны быть прекращены. [c.417]

Отделение техНеция от рения и молибдена электролизом см. [1271]. [c.120]

Сорбция шестивалентного молибдена разными анионитами при различных условиях изучалась многими исследователями (268, 269, 622, 664, 950, 953, 961, 1008, 1144, 1145, 1580]. Аниониты использовали для отделения молибдена от рения, технеция, вольфрама, железа, ванадия и других элементов. Большое внимание было уделено изучению возможности отделения молибдена от рения с применением анионитов [49, 98, 267, 398, 686, 1008, 1070, 1347] [c.128]

В растворе после отделения церия содержится Рт , и Лт , которые разделяют на ионообменных колоннах, обогреваемых паром. Из фракции щелочноземельных элементов выделяют Зг осаждением последовательно в виде карбоната, нитрата, хлорида (для отделения от бария) и фторида. Раствор после отделения технеция идет на извлечение цезия. [c.23]

Анионообменное отделение молибдена от технеция и вольфрама от рения [1400]. [c.283]

Весьма интересным классом экстрагентов, позволяющих извлекать рений из кислых, нейтральных, солевых и щелочных растворов, являются кетоны. Однако необходимо отметить, что этот класс растворителей может применяться в основном только в практике аналитиков и радиохимиков. Это связано с относительно небольшой растворимостью перренатов в кетонах, хотя в случае малых концентраций (до 2-10 М) значения коэффициентов распределения довольно велики, в то время как практически для всех остальных элементов [кроме Тс (УП)] они малы и составляют < 10" — —10" . Технеций может быть легко отделен предварительным восстановлением его до более низких валентных состояний. [c.252]

В результате проведенных в последние годы в ГЕОХИ АН СССР исследований были разработаны новые методы концентрирования, отделения от соседних элементов (рения, молибдена, рутения) и определения технеция с применением экстракции, хроматографии, спектрофотометрии, а также изучены его различные валентные состояния. В настоящей статье наряду с ранее опубликованными данными приводятся некоторые новые результаты по аналитической химии технеция. [c.327]

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОТДЕЛЕНИЯ ТЕХНЕЦИЯ ОТ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.332]

Предлагаемый метод разделения технеция и рения экстракцией метилэтилкетоном заключается в следующем. К смеси технеция и рения в Ъ М растворе добавляют гидразин в таком количестве, чтобы его концентрация в растворе составляла 0,02 М. Через 10 мин. после этого проводят экстракцию рения метилэтилкетоном. Коэффициент отделения рения от технеция за одну экстракцию, равный отношению их коэффициентов распределения, составляет 2 -10 . [c.333]

ОТДЕЛЕНИЕ ТЕХНЕЦИЯ ОТ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.273]

Получение э Тс. Для получения 9" T , как было сказано выше, применяется метод доения . Следовательно, для этой цели необходимо выделить его материнский элемент Мо и найти быстрый метод отделения технеция от молибдена. Мо может быть выделен из продуктов деления урана. Вместо М.о может быть взята облученная окись молибдена. [c.277]

Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

В результате полярографических измерений были получены веские доказательства в пользу существования степени окисления -f-6, причем полярографические волны были найдены как для восстановления Тс (VII) в Тс (VI), так и для восстановления Тс (VI) в Тс (II) в 2М растворе едкого натра. В этой связи Роджерс [R66] указал, что для отделения технеция от рения и молибдена можно использовать тот факт, что при электролизе их растворов в 2М—4М растворе едкого натра на платиновом катоде образуется черно-коричневый осадок низшего окисла технеция. Рений и молибден в таких растворах не восстанавливаются при потенциалах вплоть до потенциала свободного выделения водорода на платиновом катоде. [c.154]

Экстракция перрената тетрафениларсония позволяет отделить малые количества рения от больших количеств молибдена. Экстракцию проводят при pH = 8—9 хлороформом, дихлорэтаном и другими растворителями [5]. Перренат тетрафениларсония можно экстрагировать хлороформом из щелочных растворов. Экстракция перрената пиридином из щелочных растворов позволяет отделить 10—100 мкг Re от 100 мг молибдена [13]. Опубликован очень быстрый метод (20 с) отделения технеция от молибдена (основа) и рутения путем экстракции пиридином [14]. [c.166]

Радиоактивный раствор сначала нейтрализуют аммиаком до рН=2—3 для почти полного (90—99%) соосаждения с Ре(ОН)з таких примесей, как церий, иттрий, рутений, технеций, барий, лантан и кобальт и др. Вместе с примесями на этой стадии процесса с гидроокисью железа соосаждается также около 8—9% цезия и рубидия. Основную массу лантаноидов, щелочно-земельных металлов и ЫааиаО выделяют на следующей стадии технологического процесса в результате обработки радиоактивного раствора 50%-ным водным раствором гидроокиси натрия, содержащим соду. В полученном после отделения осадка фильтрате, предварительно подкисленном серной кислотой до концентрации 0,5 моль1л и нагретом до 90° С, растворяют алюмоаммонийные квасцы до тех пор, пока их концентрация не станет равной приблизительно 240 г/л. Затем раствор охлаждают до 4—25° С, кристаллы квасцов отделяют (извлечение цезия составляет 90%) и два-три раза перекристаллизовывают из водного раствора. Полученные таким образом алюмоцезиевые квасцы, содержащие до 15 вес. 7о алюморубидиевых квасцов, растворяют в воде (100 г/л) и через нагретый до 80° С раствор пропускают насыщенный аммиаком воздух до pH = 4,5—7,0. Фильтрат, содержащий после отделения гидроокиси алюминия сульфаты цезия, рубидия и аммония, пропускают [6— 10 мл/(мин см )] через колонку с анионитом (амберлит ША = 4Ю) в гидроксильной форме для удаления сульфат-иона и других анионных примесей. Элюат упаривают почти досуха, обрабатывают соляной кислотой и снова упаривают досуха. [c.322]

Буман с сотрудниками [3821 разработали высокочувствительный и очень специфичный метод определения урана в отработанном ядерном горючем, основанный на отделении урана почти от всех примесей (кроме технеция и рутения) экстракцией метилизобутил- [c.227]

Для отделения рбния от технеция предварительно восстапай-ливают Тс( VII) нагреванием в течение 40 мин. в 9 7V НС1 до Тс(1 V), который осаждается также с гидроокисью железа(1И). Рений остается в растворе в виде перренат-иона [901]. [c.180]

В работах [582, 690] осуществлено отделение рения, от технеция методом электрофореза на бумаге в растворах НС1 и НВг в присутствии Sn l2 и сульфата гидразина. [c.182]

В работе [1142] отделение рения и молибдена от технеция предлагается проводить на ш елочном фоне (2 N NaOH) при напряжении — 1,1 в (отн. нас. К.Э.), поскольку первые при этом не восстанавливаются. Более 95% Тс в течение 2 час. осаждается на [c.183]

Экстракция спиртами. Трибала [1223, 1227, 1230] впервые предложила использовать экстракцию рения изоамиловым спиртом из кислых растворов для его отделения от молибдена. Как и при экстракции технеция [662], с увеличением длины углеродной цепи нормальных спиртов значение коэффициента распределения падает (рис. 63). Однако в тех случаях, когда необходимо выделение рения из сильнокислых сред, с целью снижения взаимной растворимости фаз целесообразно использовать экстрагенты с большим числом атомов углерода. Показано, что лучшие результаты получаются также при экстракции циклическими спиртами. [c.185]

В случае необходимости отделения реиия от больших количеств железа рекомендуется проводить экстракцию нз оксалатно-аммиачных растворов [119]. Для отделения от технеция рекомендовано последний восстанавливать перед экстракцией гидразином [401]. Учитывая, что в фазе кетонов ассоциаты рения (УИ) частично диссоциированы, весьма перспективен для дополнительной очистки рения метод хроматографии из фазы экстрагента на анионитах. Проведенные нами исследования показали, что при этом достигается полная очистка от всех катионов, присутствуюш,их в фазе растворителя. Для этой цели после экстракции и промывки экстракта последний медленно пропускают через колонку, заполненную анионитом (ЭДЭ-10П или АВ-17) вС1 -форме. Далее колонку промывают водой и рений десорбируется 3—4 N раствором H IO4. [c.193]

Отделение реиия от технеция проводят путем дополнительной экстракции последнего в виде комплекса с ксаптогена-тами. [c.205]

Отделение рения от вольфрама, молибдена и технеция основано на сорбции последних из роданидных растворов рений проходит в фильтрат [853, 941]. При пропускании раствора 0,5 Л/ NH4S N- 0,5 М НС1, содержащего Mo(VI), T (VH), W(VI) и Re(VII), через колонку с дауэкс-1Х8 первые три поглощаются анионитом, а репий вымывается 100 мл этого раствора со скоростью 1 мл/мин. Молибден элюируют 2,5 М растворол( NJ l4N03, [c.213]

Отмечается возможность отделения рения от молибдена дистилляцией из раствора в H IO4 и Н3РО4, к которому постепен- но прибавляют НС1 [820]. При этом рений количественно отгоняется. При содержании 0,25 г Мо в дистиллят переходит менее 0,05 мг Мо. Технеций отделяют от молибдена отгонкой из растворов в конц. H2SO4 [501]. [c.148]

При этом он одновременно практически полностью отделяется от рутения, который в этих условиях не экстрагируется ни в форме Ни , ни в форме нитрозокомп-лексов [8]. На рис. 8 показано влияние концентрации серной кислоты на извлечение пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов (в присутствии трифе-нилгуанидинийхлорида) хлорексом (Р,Р-дихлордиэтиловый эфир). Как следует из рисунка, технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Это, по-видимому, может быть использовано для разработки метода экстракционного отделения технеция и рения от молибдена. [c.333]

Ионообменные методы применяют и в ядерной химии примером служит отделение радиоактивного иода от большинства других продуктов распада [132]. Разделение выполняют в кислой среде для предотвращения гидролиза и добавляют сернистую кислоту во из-бежанпе окисления иода. По этим же причинам для промывки используют не воду, а раствор 0,1 М HG1 + 0,01 М NagSOs. Основные радиоактивные изотопы, проходящие через колонку (кроме иода) — молибден-99, технеций-99 и теллур-132. Наряду с долгоживущими продуктами распада через колонку проходят также небольшие коли- [c.245]

Технеций, по своим химическим свойствам близкий к рений, может быть отделен от молибдена по методу Мелоха и Пресса [37, 47 ]. Аттебери и Бойд [8] предложили метод разделения рения и технеция, основанный на элюировании сульфатом аммония и тиоцианатом аммония. Подробно изучалось также разделение пертехнетата и неррената элюированием перхлоратными растворами [96 ]. Это разделение лучше проводить с использованием смешанных растворителей — нанример, водно-этанольных смесей [85]. В литературе описаны также отделения молибдата от вольфрамата [18, 48] и перманганата [75], не представляющие, однако, большого интереса для аналитика. С.ледует отметить, что в кислой среде (pH < 2) ванадий (V) не поглощается анионитами в С1-форме, в то время как хромат-ионы поглощаются количественно. Это обстоятельство может быть использовано для упрощения определения ванадия в рудах и сталях [117]. [c.353]

Технеций может быть получен в заметных количествах как побочный продукт в ядерных реакторах. Исходным сырьем для получения технеция являются отходы переработки ядерного юрючего или молибденовые мишени, облученные нейтронами на реакторе или протонами и дейтронами на циклотроне. Для отделения технеция от сопутствующих элементов применяют химико-металлургические методы. Металлический порошок технеция получают восстановлением солей (гептасульфнда технеция или пертехната аммония) водородом. В компактном виде технеций получают методами порошковой металлургии или плавкой, а изделия из него (прутки, проволока, лента, фольга) — методами пластической деформации. [c.447]

Из полученного раствора производится осаждение. молибдена а-бензоиноксимом, осадок вновь обрабатывают смесью HNOa и H IO4 и дважды повторяют операцию осаждения гидроокиси железа. Время последнего осаждения гидроокиси железа является моментом отделения остатка дочернего технеция и поэтому должно фиксироваться. [c.590]

От МоОз технеций может быть отделен в виде ТС2О7 дистилляцией твердых окислов при 300 °С. Отгонка в виде ТС2О7 может быть проведена и из растворов. При отгонке из азотнокислых и сернокислых растворов технеций отделяется от рутения, но не отделяется от рения, а из хлорнокислых отделяется и от рения, однако при этом происходит лишь частичное отделение от молибдена. В присутствии окислителей (Се " , СггО МагЗгОз, ЮГ, КВгОз) отделение от молибдена протекает полнее, но одновременно с технецием начинает отгоняться и рутений. При пропускании через раствор, содержащий технеций и рений, хлористого водорода первый восстанавливается, а второй отгоняется в виде хлорида. [c.273]

Технеций от рения может быть отделен фракционным осаждением приведенными выше ионами. Из аммиачного раствора молибдата ТсОГ MOHieT быть выделен соосаждением с MgNH4P04 и MgHP04- Рутений может быть отделен от технеция (VII) адсорбционным соосаждением с гидроокисью железа. После восстановления технеция до низших степеней окисления концентрированной НС1 он соосаждается с Ре(ОН)з и может быть этим путем отделен от рения. [c.274]

Отделение технеция от молибдена и рутения может быть проведено бумажной хроматографией, при этом те-хнеций предварительно восстанавливают до низших степеней окисления. [c.274]

Частичное отделение технеция в виде Тс02 от рения, молибдена и рутения происходит при электролизе щелочного (2н.) раствора, содержащего технеций(VII), при напряжении 1,1 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.274]

Кроме описанных схем известно отделение технеция на ионообменной смоле, отделение из остатков фторирования отработанного топлива экстракцией трилауриламином или трибутилфосфатом. Технеций после фторирования отработанного топлива получается [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология