Окислительно-восстановительное титрование кулонометрическое

В кулонометрическом титровании могут быть использованы реакции кислотно-основные, окислительно-восстановительные, осаждения, комплексообразования. [c.176]

Все виды титрования — кислотно-основное, осадительное, комплексометрическое и окислительно-восстановительное — были успешно осуществлены кулонометрическим методом. Кулонометрическое титрование лучше всего подходит для определения веществ в количествах от I мкг или меньше до 100 мг погрешность при этом обычно составляет 0,1— 0,3% (по сравнению с 1 /о Для кулонометрии при контролируемом потенциале). [c.435]

Окислительно-восстановительное титрование. Кулонометрическое титрование более применяется в редокс определениях, чем определениях, основанных на других типах реакций. В табл. 12-2 перечислены некоторые титранты и их применения. [c.437]

Кулонометрический метод с успехом используется для проведения титрования любого типа — кислотно-основного, комплексометрического, окислительно-восстановительного, титрования по методу осаждения. [c.432]

Кулонометрию используют при анализе тонких металлических покрытий, для определения растворимости, исследования кинетики химических реакций и определения образующихся при этом продуктов, установления строения комплексных соединений и т. д. Особое значение имеет кулонометрия при создании автотитраторов для кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования. Общий прогресс приборостроения позволяет обеспечить каждую лабораторию простыми и надежными кулонометрическими приборами. [c.252]

Каким образом можно провести кулонометрическое титрование тех ионов металлов, которые в водном растворе не проявляют окислительно-восстановительных свойств (А1 +, [c.269]

В кулонометрической титриметрии используются самые разнообразные титранты, большинство из которых применяется также в обычных объемных определениях. Ниже кратко излагаются результаты применения техники кулонометрического титрования для решения различных задач. Широкий круг применяемых титрантов (см. приложение 2) заставляет сгруппировать их по несколько условному признаку — окислители, восстановители и т. п., — хотя в ряде случаев действие применяемого титранта в данном конкретном определении основано не на окислительно-восстановительной реакции, а например, на реакции при- соединения или замещения. [c.41]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Кулонометрическое титрование нашло широкое применение для анализа ряда соединений. Большое число работ посвящено вопросу кулонометрического титрования, основанного на реакциях нейтрализации [1]. Генерируемым титрующим реагентом в этом случае будут Н+ или ОН -ионы. Проводятся работы по изучению возможности титрования в неводных средах. Значительное число работ относится к определениям, основанным на реакциях окисления-восстановления. Обращается большое внимание на возможность генерирования новых окислительно-восстановительных реагентов. [c.156]

В косвенной кулонометрии применяют химические реакции всех типов окислительно-восстановительные, нейтрализации, осаждения и комплексообразования. Методом кулонометрического титрования без специфического вспомогательного реагента можно определять вещества, которые непосредственно реаги-)уют на одном из электродов электрохимической ячейки, а практике таким реализуемым способом является титрование кислот, оснований и ряда других веществ при использовании активных электродов. [c.39]

Один и тот же источник постоянного тока можно использовать для генерирования титрантов для осадительного, окислительно-восстановительного или кислотно-основного титрования. Кроме того, процесс кулонометрического титрования несложно автоматизировать, поскольку силу тока легко контролировать. [c.43]

Типичные примеры кулонометрического титрования с использованием окислительно-восстановительных реакций [c.50]

Определение момента завершения кулонометрического титрования. Почти все способы индикации конечной точки реакции, используемые в титриметрических методах анализа, пригодны й при кулонометрическом титровании. Применяются цветные индикаторы (в основном при кислотно-основных и окислительно-восстановительных реакциях), а также ряд инструментальных методов (потенциометрия, кондуктометрия, амперометрия, спектрофотометрия, радиометрия и т. д.). Из них наиболее часто применяют потенциометрию и амперометрию, особенно биамперометрию. Большая концентрация вспомогательного реагента отрицательно сказывается при использовании кондуктометрического метода индикации конечной точки, так как электропроводность является функцией всех ионов в растворе, и поэтому небольшое ее изменение в процессе кулонометрического титрования трудно обнаружить. [c.203]

Кривая кулонометрического титрования может быть вычерчена в координатах сила тока в индикаторной цепи (по оси ординат) — время (по оси абсцисс). Ясно, что при постоянной силе тока в генераторной цепи время прямо пропорционально количеству добавляемого к титруемой пробе реагента. Эта величина обьшно откладывается по оси абсцисс при объемно-аналитических определениях. Форма кривой титрования будет зависеть от того, какая из окислительно-восстановительных пар — определяемая (кривая а) или генерируемая (кривая б), в качестве титранта — или обе они (кривая в) являются электрохимически обратимыми (рис. 149). [c.288]

Среда реактива Фишсера. Применение кулонометрического метода при контролируемом потенциале рабочего электрода целесообразно тогда, когда более простой метод кулопометрического титрования не приводит к решению задачи. Подобная ситуация возникает в тех случаях, когда наряду с определяемым веществом в анализируемой пробе присутствуют другие электроактивные нримеси, способные к химическому взаимодействию с генерируемыми веществами. Если при этом их окислительно-восстановительные потенциалы различаются между собой, то подбором потенциала электрода, соответствующего окислению или восстановлению только определяемого вещества, удается полностью исключить мешающий электрохимический процесс [c.109]

Если кулонометрическое титрование проводится при постоянной силе тока, то (как и в обычном объемном анализе) необходимо, чтобы химическая реакция титрования проходила быстро и количественно. Такой может быть и реакция между кислотой и основанием, и реакция окисления — восстановления, и реакция комплексообразования или осаждения. Окислительно-восстановительные системы, используемые для получения (электрогенера-ции) реактива, могут быть быстрыми и медленными, но получение реактива должно идти с выходом по току, равным 100%. [c.526]

Использование в качестве кулонометрических титрантов церия (IV) и перманганат-ионов рассмотрено в работах [294, 656]. Исследованы условия кулонометрического титрования (при биамперометрической индикации к. т. т.) 10 М растворов этиленгликоля, тиосалициловой, меркаптоянтарной, тиогликоле-вой кислот и -гептилмеркаптана электрогенерированными РЬ и Мп в среде уксусной кислоты. В качестве индикаторных электродов использовали два поляризованных платиновых электрода при наложенном напряжении от 300 до 600 мВ. При потенциометрической индикации к. т. т. в окислительно-восстановительных химических реакциях использован цифровой вольтметр [657]. При этом точный объем анолита, содержащий анализируемое вещество, помещают в одну часть ячейки и погружают в него электроды. В другую часть ячейки наливают католит в том же объеме. В процессе генерации титранта несколько раз измеряют потенциал Р1-электрода. Затем к стандартному раствору прибавляют раствор анализируемого вещества и измеряют потенциал электрода после прибавления каждой порции. [c.80]

Весьма заманчивым является использование спектроэлектрохимической методики для контроля кулонометрического титрования, в котором электрод, генерирующий титрант, является оптически прозрачным. Для построения кривой титрования измеряют интенсивность поглощения как функцию пропущенного через ячейку количества электричества, которое пропорционально концентрации генерированного титранта. Форма кривой титрования определяется оптическими свойствами системы, величинами нормальных окислительно-восстановительных потенциалов реагирующих веществ, а также числом электронов, участвующих в аналитической реакции. Расчет окислительно-восстановительного потенциала исследуемой титруемой системы производят исходя из формы кривой титрования. Примером удачного сочетания кулонометрического титрования со спектроэлектрохимическим контролем за его ходом служит реакция катион-радикала метилвиологена (MV ) с цитохром-С-оксидазой. Катион-радикал метилвиологена как титрант был электрогенерирован из метилвиологена в спектроэлектрохимической ячейке с прозрачным электродом из двуокиси олова по схеме [c.60]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

Образовавшиеся на электроде частицы имеют различную окислительную или восстановительную способность. Это позволяет определять широкий круг соединений. Проблема состоит лишь в том, чтобы выбрать такие условия, при которых побочные реакции будут сведены к нулю. Для этого электрогенерацию титрантов проводят в смешанных или индивидуальных органических растворителях, обеспечивающих стехиометрию реакций. В общем случае выбор растворителя для кулонометрического титрования определяется следующими факторами [c.530]

Кулонометрическое титрование особенно удобно при использовании нестабильных титрующих реагентов, которые можно генерировать in situ и сразу же вводить в реакцию. В этой связи представляет интерес этилендиаминтетраацетат двухвалентного железа. Шмид и Рейли [92] показали, что это соединение можно получить электрохимически из этилендиаминтетраацетата трехвалентного железа восстановлением на платиновом катоде. Окислительно-восстановитель-ный потенциал этой пары зависит от pH, но при pH выше 2 восстановительная способность близка к соответствующему значению для ионов трехвалентного титана. Кроме того, эти системы дополняют [c.89]

В восстановительном варианте в качестве газа-носителя используются водород, в атмосфере которого в кварцевой трубке при температуре 950° происходит конверсия компонентов смеси с образованием углеводородов, хлористого водорода, воды, сероводорода, фосфина и частично аммиака [П (для определения азота конверсия до аммиака проводится в присутствии никелевого катализатора [2]). Дтя титрования в этом случае используется такая же кулонометрическая ячейка, что и для определения хлористого водорода в окислительном варианте. В этом случае ионы серебра осаждаются в виде Ag l, АбгЗ, Ag2PH. При определении фосфора в электролит добав - [c.109]