Мышьяк потенциалы соединений

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Однако водородный электрод является громоздким и он менее удобен в работе, чем стеклянный электрод, так как очень легко отравляется соединениями, содержащими серу, ртуть или мышьяк. Кроме того, он может восстанавливать исследуемое вещество. Водородный электрод чаще всего применяется для потенциометрического титрования веществ, величина рКа которых превышает 11, т. е. в области, где стеклянный электрод является менее точным. Водородный электрод нельзя применять в присутствии веществ, способных окисляться или восстанавливаться, так как в этом случае он будет регистрировать значение окислительно-восстановительного потенциала. Прибор собирают так, как показано на рис. 2.1, но вместо стеклянного электрода используют водородный и вместо тока азота пропускают водород на конец водородного электрода. (В другом типе электрода водород поступает в стеклянную трубку, в которой находится платиновая проволока). Необходимо, чтобы пробка сосуда для титрования была плотно подогнана и имела дополнительное отверстие для трубки, которая служит для отвода водорода из помещения, через промежуточную склянку. [c.46]

С растворенным водородом и уменьшает его концентрацию вблизи электрода, сдвигая таким образом потенциал водородного электрода в положительную сторону. Однако кислород может повысить каталитическую активность металла и увеличить срок службы электрода. Поэтому при использовании электродов из полированной платины или золота желательно, чтобы в растворе имелись следы кислорода. Находящаяся в растворе двуокись углерода может изменить его pH. Другие примеси, такие, как соединения мышьяка и серы, могут действовать как каталитические яды и сокращать срок службы электрода. [c.134]

Катодное восстановление тех или ины ионов происходит при определенном значении катодного потенциала, обусловливаемого величиной нормальных окислительно-восстановительных потенциалов и условиями проведения электроанализа. Поэтому ионы металлов, стоящих в ряду напряжений ниже меди (ионы золота, серебра, ртути и др.), а также роданистоводородная и соляная кислоты, соединения мышьяка, сурьмы, олова, молибдена, селена, теллура и окислители мешают этому определению. [c.427]

Вредными в кислых электролитах для цинкования являются примеси солей металлов, потенциал осаждения которых более электроположительный, чем у цинка медь, серебро, мышьяк, сурьма, висмут и др. Примеси этих металлов снижают перенапряжение водорода и, следовательно, уменьшают выход металла по току. Примеси в электролите часто являются причиной образования на катоде губчатых отложений цинка. Соединения железа в небольших количествах безвредны, но, накапливаясь в растворе, легко подвергаются гидролизу с образованием коллоидной окиси железа, что также ухудшает качество цинковых покрытий. Во избежание загрязнения электролита шламом и вредными примесями аноды изготовляют из чистого электролитного цинка (99,9%) с 0,5% А1. Аноды, легированные алюминием, не растворяются химически в электролите и не образуют шлама. [c.147]

Реактивы, с которыми приходится иметь дело в процессе работы с цинковыми электролитами, не должны содержать примесей солей металла, потенциал осаждения которых более электроположителен, чем цинк, например, мели, серебра, мышьяка, сурьмы, висмута и т. п. В процессе электролиза примеси этих металлов снижают перенапряжение водорода, способствуя уменьшению выхода металла по току, а также образованию на катоде губчатых отложений цинка. Вредными в электролите являются также соли свинца и железа, которые попадают в ванну главным образом с анодов, содержащих их в виде примеси, а также вместе с солями цинка и другими компонентами, вводимыми в электролит. Свинец вызывает образование на катоде губчатых и грубых покрытий. Соединения железа в небольших количествах безвредны, но, накапливаясь в растворе, легко подвергаются гидролизу с образованием коллоидной гидроокиси железа, что также вызывает образование губчатых осадков. [c.242]

ВОДОРОДНЫЙ ЭЛЕКТРОД — электрод, потенциал к-рого определяется обратимо протекающей реакцией Н2 =2Н++ 2е При этом необходимо, чтобы скорость всех других электрохимич. процессов (растворение материала электрода, окисление или восстановление комионентов р-ра) была бы мала по сравнению со скоростью указанной реакции. Вследствие устойчивости потенциала В. э. на ряде металлов (Р1, Р(1, 1г, Аи и др.) и удобства работы с ним, особенно при измерении катодного перенапряжения, В. э. широко применяется в качестве электрода сравнения. Обычно он представляет собой пластинку или проволоку ИЗ платинированной платины, насыщенную водородом и наполовину опущенную в раствор, содержа-я(ин ионы водорода. Применяемый водород и раствор должны быть тщательно очищены от следов деполяризаторов (кислород) и веществ, уменыпаюпщх скорость реакции, определяющей потенциал (соединения мышьяка, серы, поверхностно-активные органич. в-ва). Зависимость потенциала В. э. Е от дав [енин водорода р и активности ионов водорода в р-ре определяется формулой Нернста [c.315]

При разряде ионов сурьмы совместно с ионами меди на медном катоде при концентрации 8Ьз+ в растворе 0,0002—0,02 г/л начало разряда ионов сурьмы наблюдается уже при потенциалах 0,23—0,24 в. Это указывает, что сдвиг потенциала к электроположительному значению вызван образованием твердого раствора Х1имического соединения СизЗЬг. Этопо не наблюдается при разряде ионов мышьяка совместно с ионами меди, наоборот, отмечается дополнительная поляризация. [c.154]

Из уравнения видно, что во время реакции выделяются ионы водорода, следовательно, мышьяк окисляется легче в щелочном или в слабо щелочном растворе. Применять для титрования мышьяка такие окислители, как перманганат или бихромат калия, в этом случае неудобно. Перманганат восстанавливается до марганца(II) легче в сильно кислой среде в слабо щелочном растворе окислительный потенциал перманганата снижается, вследствие чего реакция между перманганатом и мышьяком происходит очень медленно и не стехиометрически. Продуктами реакции являются соединения марганца (II) и марганца (IV), соотношение между количествами которых обычно не постоянно и зависит от условий определения. В то же время иодометрическое определение мышьяка проходит без всяких затруднений. Окислительный потенциал системы I2/2I не изменяется под влиянием кислотности pH раствора можно устанавливать только в зависимости от специфических условий протекания реакции (21.5). [c.413]

Примерами гидрофильных золей, теряющих устойчивость лищь в концентрированных растворах электролитов, являются золи серы, оксидов и гидроксидов металлов и других соединений, дисперсная фаза которых сильно гидратирована за счет образования водородных связей с молекулами воды. Исследования стабильности и электрокинетического потенциала ряда гидрофобных золей (галогенидов серебра, сульфидов мышьяка и сурьмы), к которым были добавлены неионогенные поверх-ностно-активные вещества (оксиэтилированные эфиры этиленгликоля), показали, что образовавшиеся при этом дисперсии также представляют собой типичные лиофильные коллоидные растворы. Краснокутская и Сапон обнаружили, что с увеличением содержания ПАВ в растворе устойчивость золей в определенной области концентраций реагента возрастает настолько, что коагуляция наступает только в высококонцентрированных растворах солей. Таким образом, гидратированные молекулы неионных ПАВ, адсорбируясь на гидрофобных коллоидных частицах, превращают их в гидрофильные. При действии электролитов с однозарядными противоионами очень малые добавки ПАВ вызывают эффект сенсибилизации. При коагуляции высокоустойчивых коллоидных растворов, стабилизированных ПАВ, заряд противоионов, как у всех гидрофильных золей, не имеет существенного значения. Гидрофилизи-рованный золь становится чувствительным к совместному действию дегидратирующих агентов (например, этилового спирта или повышенных температур) и небольших количеств солей. Концентрация ПАВ, вызывающая превращение гидрофобного золя в гидрофильный, снижается с увеличением длины оксиэтиленовой цепи и углеводородного радикала молекулы ПАВ, но не связана с критической концентрацией мицеллообразования поверхностно-активного соединения. [c.23]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

Результаты, полученные Крийгсманом и др. [157] для проб различных органических веществ массой 40-70 мкг, содержащих от 17 до 75% галогена, имеют среднее квадратичное отклонение от 0,5 до 1,5%, систематическая ошибка не наблюдается. Для анализа малых проб авторы рекомендуют быстрое нагревание трубки 3, для больших проб (порядка миллиграмма) предпочтительно медленное нагревание. Кроме того, необходимо охлаждать титруемый раствор до одной и той же достаточно низкой температуры, так как, согласно уравнению Нернста, потенциал зависит о1 температуры. Авторы работы [171] установили, что перекись водорода стабилизует электродный потенциал. Гидразин облегчает титрование иодида, образовавшегося из иодсодержащих органических соединений. Определение галогенов вышеописанным методом длится не более 6 мин, стандартное отклонение обычно не привышает 0,35%. Сера, азот, фосфор и мышьяк не мешают определению. [c.58]

Метод применяют для определения концентраций мышьяка в диапазоне 0,001—0,1 мг/л. Применяя разбавление анализируемой пробы водой, свободной от мышьяка, можно определить более высокие концентрации мышьяка. Как правило, в зависимости от окислительно-восстановительного потенциала и pH воды мышьяк может присутствовать в виде ионов АзОз , А804" или органического соединения. Методика, приведенная в ИСО 6595, позволяет определить суммарное количество мышьяка (обпщй мышьяк) в простой или связанной форме, содержащееся в неорганических и органических соединениях. Указанная методика предназначена длм квалифицированных химиков-аналитиков. При определении мышьяка особое внимание следует уделять технике безопасности при работе с токсичными веществами (соединения мышьяка и ряд химических реактивов), а также необходимости утилизации использованных растворов во избежание загрязнения окружающей среды. [c.226]

Хингидроновой электрод имеет ряд преимуществ перед водородным он более прост в обращении, более точен, и потенциал его устанавливается почти мгновенно кроме того он применим в таких растворах, .которые отравляют водородный электрод (соединения серы, мышьяка и пр.) задерживанием на платине процесса [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология