Электролит условия равновесия

В качестве второго примера рассмотрим равновесие жидкость — пар водного раствора летучего бинарного электролита. При этом предположим, что электролит в растворе, который обозначим через полностью диссоциирует и что в паровой фазе, которую обозначим через ", электролит существует только в виде нейтральных молекул. Эти предположения выполняются достаточно точно для разбавленных водных растворов НС1, НВг и Н1. Как и в предыдущем примере, предположим, что в обеих фазах одинаковая температура и одинаковое общее давление. Электролитическую диссоциацию нужно теперь рассматривать как гетерогенную реакцию. Тогда условие равновесия (49.13) имеет вид [c.253]

Коэффициент электропроводности /х выражает поправку на силы взаимодействия в условиях прохождения электрического тока через электролит (ту же поправку в условиях равновесия выражает коэффициент активности). [c.40]

Протекание электрического тока через гальванический элемент или электрохимическую ячейку нарушает состояние равновесия, в результате чего термодинамические условия равновесия более не выполняются. Протекание тока подчиняется кинетическим закономерностям, наблюдающимся, во-первых, при переносе ионов в растворе электролита и, во-вторых, при переносе электрона через границу металл — электролит. [c.327]

Ионно-электростатическое взаимодействие в черных углеводородных пленках специально не рассматривалось. Это, очевидно, вызвано как тем, что влияние электростатического взаимодействия на устойчивость обычно невелико, так и тем, что теория ДЛФО применима при не очень сильном перекрытии диффузных слоев. В черных углеводородных пленках ситуация как раз противоположна этому. Толщина их так мала, что диффузные слои перекрываются полностью. Другими словами, в черной пленке не успевает возникнуть обкладка диффузного двойного слоя. Если электролит А В растворим как в водной, так и в органической фазе, то условием равновесия будет равенство электрохимических потенциалов в разных фазах (р ) [c.133]

Применяя закон действия масс (4) к гетерогенной химической реакции перехода частиц (ионов металла) через границу фаз деформируемое твердое тело — окружающая среда и учитывая выражения для активностей иона в металле (26) и электролите (27), с использованием балансового уравнения для зарядов и условия равновесия получим после несложных преобразований для потока реакции растворения [c.29]

Из вывода уравнения (IX. 14) следует, что оно применимо для малых значений содержания электролита и при соблюдении закона Генри. Строго говоря, условия, принятые при выводе уравнения (IX. 14), не могут быть точно реализованы в условиях равновесия газ — жидкость. Нельзя сочетать с постоянством температуры и давления постоянство химического потенциала растворенного газового компонента в системе с электролитом и в системе без него. Содержание электролита в воде уменьшает давление пара воды. Чтобы давление газовой фазы над раствором электролита было бы таким же, как и над водой, не содержащей электролит, необходимо компенсировать падение давления путем добавления в газовую фазу растворяемого газа. При этом химический потенциал газового компонента в газовой фазе, равновесной с водой, не содержащей электролит, станет меньше химического потенциала в газовой фазе, равновесной с водным раствором электролита. [c.155]

Обратимся к термодинамическим условиям равновесия в системе сплав—электролит [21].. [c.19]

Записанное условие равновесия в системе сплав — электролит является уравнением на отношение активностей потенциалопределяющих ионов А + и В +,. а- именно условие [c.22]

В условиях равновесия происходит постоянный обмен между катионами и между анионами кристалла и раствора. Скорости этого обмена для каждого процесса можно выразить через плотности тока обмена и д, которые для одного и того же кристалла могут иметь заметно различающиеся значения. Однако концентрации и в электролите должны иметь такие значения, чтобы обе реакции перехода приводили к одному и тому же равновесному потенциалу между электролитом и кристаллом (см. ниже рис. 319). Из этого условия вытекает постоянство ионного произведения. [c.731]

Коэффициенты активности можно найти, сравнивая аналитические концентрации с теми величинами, которые следует подставлять в уравнения для растворов электролитов, чтобы получить соот-ветствуюш ие с опытом. Необходимо иметь в виду, что коэффициенты активности могут оказаться различными в зависимости от условий, в которых находится электролит, а следовательно, и от характера сил взаимодействия. Характер взаимодействия (и связанный с ним поправочный множитель) зависит от того, находится ли раствор электролита в равновесии или под действием внешнего электрического поля, или же в состоянии еще не установившегося равновесия, когда его состав не везде однороден. Коэффициенты активности характеризуют силы взаимодействия в условиях равновесия. Поэтому для их расчета следует пользоваться результатами измерений, проведенных в растворах, находящихся в состоянии равновесия. Этому условию отвечают данные по определению величин осмотического давления, температур кипения и затвердевания, [c.37]

Для равновесия электролит — электролит из уравнения (1) получим условие равновесия [c.10]

ОгО, но, вследствие преимущественного разложения Н2О, содержание тяжелой воды в электролите по условиям равновесия можно повысить до 0,12%. Поэтому при электролизе воды наряду с основными продуктами — водородом и кислородом можно получить в качестве побочного продукта обогащенный ОгО электролит, из которого методом ректификации (темп. кип. ОгО 101,42 С) выделяют тяжелую воду в чистом виде. [c.190]

При погружении металла в раствор, содержащий его ионы, вблизи от этого электрода устанавливается специфический порядок расположения ионов, и величина адсорбции какого-либо неэлектролита, если таковой присутствует, зависит от ионного состава поверхностной фазы. При этом также возникает разность потенциалов между электродом и раствором. Условия равновесия можно выразить через электрохимический потенциал jx+m ионов металла в двух фазах —в электроде и электролите — и найти, что [c.172]

Это значит, что в условиях равновесия системы в сернокислом электролите для меднения наряду с ионами Си" присутствуют и ионы Си-, но в очень незначительных количествах. [c.268]

Ионоселективные солевые мембранные электроды представляют тонкую пластинку соли (вмонтированную в дно цилиндрического сосуда), находящуюся в контакте с двумя растворами электролитов, имеющих одноименные ионы с солью мембраны. На границе раздела мембрана — электролит возникает скачок электрического потенциала, величина которого зависит от активности ионов электролита в соответствии с уравнениями, аналогичными уравнениям Нернста для электродов 1- и 2-го рода. Формальной причиной возникновения потенциалов на границах раздела солевая мембрана — раствор является различие химических потенциалов подвижных ионов на поверхности мембраны и в толще раствора. Из термодинамического условия равновесия, характеризующегося равенством электрохимических потенциалов подвижных ионов на поверхности мембраны и в растворе, может быть получено уравнение [c.58]

А2.4. Стабильность работы электродов повышается после того, как электродам позволили достигнуть химического равновесия, например в течение 24 часов. Период достижения равновесия вновь покрытых металлом электродов электролитической ячейки можно сократить, установив их в ячейку при рабочих условиях, но используя электролит (уксусная кислота 70%), содержащий 50 мг/л хлористого натрия. [c.49]

Труднорастворимый электролит может оставаться в растворе, пока произведение концентрации его ионов не превышает произведения растворимости. Другими словами, если произведение концентраций ионов меньше значения ПР малорастворимого электролита или равно ему, то в этих условиях осадок не образуется. В первом случае раствор является ненасыш,енным,. а во втором — только достигает насыш,ения по отношению к данному малорастворимому соединению. Осадок образуется лишь в тех случаях, когда произведение концентрации ионов становится больше величины ПР. Это возможно при добавлении к раствору, содержаш,ему малорастворимый электролит, хорошо растворимого электролита с одноименным ионом. Увеличение концентрации одного из ионов приводит к смеш,ению динамического равновесия между раствором и твердой фазой в сторону образования осадка. Осадок выпадает до тех пор, пока величина произведения концентрации ионов в растворе не сравняется с величиной произведения растворимости. [c.62]

Поскольку электродные токообразующие реакции протекают на границе раздела фаз электролит — газ — твердое вещество (электрод) , необ.ходимо обеспечить длительное сохранение трехфазного раздела, в противном случае элемент выйдет из строя. Это условие выполняется при использовании двухслойных пористых электродов, причем пористость мелкодисперсного запорного слоя, обращенного к электролиту, создается такой, чтобы обеспечить равновесие между давлением газа и капиллярным давлением электролита. Стабилизация равновесия в процессе работы элемента обеспечивается гидрофобизацией электрода путем введения в угольную пористую массу фторопласта, парафина, воска. [c.257]

Для того чтобы произошел переход из одного состояния в другое, необходимо лишь изменить концентрацию раствора, температуру, pH или ввести в систему электролит. Изменяя условия существования системы, можно получать либо истинные (гомогенные) растворы с молекулярной степенью дисперсности, либо гетерогенные системы, частицы которых представляют собой агрегаты, состоящие из множества молекул. Такие частицы, подобно электронейтральным частицам в лиофобных коллоидных системах, называют мицеллами. Однако в отличие от мицелл коллоидных систем они термодинамически стабильны и не изменяются до тех пор, пока под действием внешних факторов не сместится равновесие, в котором находилась система. Устойчивость мицелл характеризуется скоростью диссоциации, т. е. средним временем пребывания молекулы в мицелле. [c.399]

Эти средние значения ( Jl )з для каждого /-го электролита можно вводить в общее условие химического равновесия (XIV. 104) независимо от степени и характера диссоциации. Следовательно, если в термодинамическом равновесии участвует частично или полностью диссоциированный электролит, то, очевидно, нет необходимости принимать во внимание эту диссоциацию, если мы в уравнение равновесия вместо концентрации этого электролита введем его среднюю ионную активность. Активности катионов и анионов также можно выразить через произведение их моляльных концентраций на соответствующие коэффициенты активности [c.385]

Комплексные соединения являются в большинстве своем продуктом сочетания отдельных, способных к самостоятельному существованию простых соединений. При пропускании тока через электролит изменение состава комплексных или сольвати-рованных ионов, участвующих в катодных реакциях, обусловливается не только их константами нестойкости и сольватационными равновесиями, но и условиями, которые устанавливаются при заданной плотности тока. [c.338]

При опускании металлического электрода в раствор своих ионов при отсутствии тока металл и раствор взаимодействуют и становится возможным переход некоторого количества ионов металла в электролит и обратно. Через некоторое время на границе металл — раствор устанавливается равновесие, обусловленное равенством химических потенциалов вещества в обеих фазах. Достижение равновесного состояния совсем не означает, чго в системе не протекают никакие процессы. Обмен ионами между твердой и жидкой фазами продолжается, но скорости таких переходов становятся равными. Равновесному состоянию отвечает определенный равновесный потенциал. Очевидно, что равновесие на границе металл — раствор соответствует условию [c.10]

Из выражения (IX.I) величина тока обмена равна абсолютной величине плотности тока разряда /р или плотности тока ионизации и при обратимом потенциале фр, т. е. тогда, когда токи ионизации и разряда равны между собой по величине и противоположны по знаку. Ток обмена выражается в а/см и равен количеству электричества, переносимого в единицу времени через границу фаз электрод — электролит из раствора на единицу поверхности электрода или в обратном направлении в условиях динамического равновесия, при котором общее или суммарное количество электричества равно нулю. [c.253]

Кислородная коррозия цинка по третьей из приведенных реакций саморазряда играет значительную роль в специфических условиях работы источника тока. Концентрация кислорода в растворе электролита остается постоянной даже в случае протекания кислородной коррозии в герметичных элементах. В этих элементах практически отсутствует газообмен между атмосферным воздухом, с одной стороны, и электролитом и накапливающимися в элементе газам И вследствии коррозии цинка, с другой стороны. Это объясняется тем, что количество растворенного в электролите кислорода определяется двумя факторами. Первый из них — равновесие между кислородом в электролите и в положительном электроде. [c.53]

Электрохим. термодинамика основана на понятии электрохимического потенциала -термодинамич. ф-ции, характеризующей состояние к.-л. заряженного компонента при определенных внеш. условиях. Оно позволяет рассматривать равновесия на границе раздела электрод - электролит (см. Межфазные скачки потенциала), строение фаницы раздела фаз (см. Двойной электрический слой), связать эдс электрохимических цепей с тепловыми эффектами протекающих на электродах р-ций. Электрохим. измерения - основа одного из лучших методов изучения равновесий р-ций, в к-рых участвуют к-ты, основания и комплексные ионы. [c.237]

Учитывая невозможность строгой оценки степени диссоциации сильного электролита в растворе, представляется целесообразным в условие равновесия (XIV. 104) ввести величины, относящиеся не к отдельным составным частям, а к электролиту в целом. Это можно сделать исходя из того, что равновесие между недиссоции-рованным электролитом и его ионами входит как часть в общее равновесие системы, содержащей данный электролит. Для первого равновесия мы имеем то же условие (XIV. 104), которое для данного случая можно записать следующим образом [c.384]

Рассмотрим в условиях равновесия систему коллоидный электролит — истинный электролит, которые разделены мёмбра-ной. [c.69]

Электрокаииллярные явления, т. е. зависимость поверхностного натяжения от потенцнала, наблюдаются как на жидких, так и на твердых металлах. Для последних изменение поверхностного натяжения может быть определено косвенными методами, например по измерению угла смачивания. Поле двойного электрического слоя оказывает существенное влияние на равновесие в системе газ — жидкость — твердое тело. Если на поверхности электрода, горизонтально располол енного в каком-либо электролите, находится пузырек газа (рис. 7.3), то на границах раздела фаз на него действуют силы, пропорциональные поверхностному натяжению, которые определяют значение краевого угла смачивания 0. Пз условия равновесия сил, показанных на рис. 7.3, имеем [c.218]

Есди процентное содержание серной кислоты в электролите изменяется, то возрастание удельного веса означает увеличение концентрации водородных ионов и соответствующее уменьшение концентрации ионов гидроксила. В применении к уравнению (4-6) увеличение кислотности заставляет реакцию идти в направлении слева направо, причем условия равновесия требуют усиления концентрации четырехвалентных ионов свинца в той же пропорции, в какой уменьшается концентрация ионов гидроксила. Уравнение (4-8) для потенциала положительной пластины показывает, что потенциал возрастает по мере того, как возрастает концентрация четырехвалентных ионов свинца. С усилением концентрации водородных ионов совпадает усиление концентрации ионов сульфата. Условия равновесия для уравнения (4-7) показывают, что эти условпя должны сопровождаться уменьшением концентрации двухвалентных ионов свинца. Это влечет за собой также увеличение потенциала положительной пластины, как это видно из уравнения (4-8). [c.212]

Введем в такую систему с установившимся равновесием какой-нибудь электролит (например KNO3), ионы которого не вступают в химическое взаимодействие с ионами осадка, т. е. не образуют каких-либо новых нерастворимых или малодиссоциированных соединений. Ввиду того, что химическое взаимодействие отсутствует, можно было бы полагать, что введение таких посторонних ионов не будет влиять на растворимость осадка. Однако посторонние ионы, даже не реагируя с ионами осадка, изменяют условия равновесия. В растворе появляется много заряженных частиц (К+ и NO3-), которые создают определенную ионную атмосферу. Теперь катиону осадка (Ag+), чтобы встретиться с анионом осадка (С1"), приходится двигаться в атмосфере электрического поля, создаваемого противоположно заряженными ионами введенного электролита (в данном примере NO3 ). Такое же действие оказывает на анион осадка (С1") ионная атмосфера, созданная катионами (К+) введенного электролита. В результате вероятность встречи ионов осадка уменьшается и процесс образования частиц осадка также замедляется. Между тем, процесс перехода частиц осадка в раствор продолжается, и в результате растворимость осадка увеличивается. [c.59]

Пусть в системе из двух водных фаз растворен бинарный электролит А+В . Предположим, что одна из фаз несет фиксированные положительные заряды и что значения стандартных химических потенциалов для обеих фаз одинаковы. Из условия равновесия (ХУП1.3.1) получаем [c.93]

Из понятия ПР вытекает условие образования и растворения осадков. Когда (К + [А" - = ПР, система находится в равновесии. Если же [К + l " [А" " ">ПР или К - Г" [А" - "<ПР, то наступает новое состояние равновесия, приводящее в первом случае к выпадению осадка, во втором — к его растворению. Иными словами, труднорасгворимый электролит выпадает в осадок, когда произведение концентраций его ионов в растворе становится больше значения ПР, например в случае Ag l, когда [Ag + [С1- >ПР. Этого можно достигнуть прибавлением избытка электролита, содержащего ионы Ag" " или I , Такой прием используется для наиб(1,1ее полного осаждения веществ, [c.146]

Если в правильно разомкнутой электрохимической цепи (см. рис. VI.2,а) на всех трех фазовых границах М1—Мг, Мг—раствор и раствор — М] имеет место электронное равновесие, определяемое равенством электрохимических потенциалов электрона в этих фазах, то на первый взгляд кажется непонятным, за счет чего возникает ЭДС цепи, равная разности в двух частях одного и того же металла Мь Анализ этой проблемы показывает, что электрохимические потенциалы электрона в двух областях одного и того же раствора вблизи металла М1 и вблизи металла М2 — не одинаковы. В самом деле, выше было показано, что равновесная концентрация электронов в абсолютно чистой воде у поверхности медного электрода равна 9,36моль/л. Аналогичный расчет показывает, что в абсолютно чистой воде у поверхности цинкового электрода [е ] =2,31 10 моль/л. Следовательно, в воде между двумя электродами имеет место градиент концентрации гидратированных электронов. Как следует из уравнения (IV.34), градиент концентрации сольватированных электронов возникает в любом растворе, если только не равны друг другу электродные потенциалы двух металлов. Поэтому, строго говоря, разомкнутая электрохимическая цепь, ЭДС которой не равна нулю, не является равновесной даже при наличии равновесия на всех ее фазовых границах. Чтобы строго определить равновесную электрохимическую цепь, кроме условия электрохимического равновесия на каждой фазовой границе дополнительно указывают, что ЭДС цепи скомпенсирована разностью потенциалов от внешнего источника тока (см. с. 116). При подключении этой внешней разности потенциалов происходит компенсация электрическим полем градиента химического потенциала электронов в электролите, так что и в растворе при этом Ар,1,=0. Отсюда следует, что ЭДС электрохимической цепи можно представить как разность величин вблизи двух электродов и ввести определение отдельного электродного потенциала как реальной свободной энергии сольватации электрона (выраженной в эВ) при электронном равновесии электрода с раствором. [c.138]

Состояние равновесия электродного процесса определяется электродным потенциалом Е, представляющим собой разносгь потенциалов на границе металл—электролит. Непосредственно измерить абсолютное значение электродного потенциала нельзя, но его можно определить сравнением с известным потенциалом другого электрода при стандартных условиях — электрода сравнения. В качестве электрода сравнения применяют водородный электрод. [c.259]