Таллий, определение амперометрическое

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

Для амперометрического титрования вольфрама (VI) предложены в основном методы осаждения. В качестве осадителей применяются соли свинца, ртути, таллия, оксихинолин, т. е. реактивы, реагирующие не только с вольфрамом, но и с молибденом. Селективного реактива для вольфрама пока не предложено, и это в значительной степени снижает ценность амперометрического определения вольфрама по сравнению, например, с колориметрическим. [c.191]

Окислительно-восстановительная система TF+/T1+ обладает высоким потенциалом ( о=+ 1,28 в) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом На капельном ртутном электроде это определение невыполнимо, так как при указанных выше высоких положительных потенциалах будет окисляться сама ртуть. [c.310]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Из новых методов определения таллия следует упомянуть еще об амперометрическом титровании растворами йодида или бихромата калия [273, 1146], титровании трехвалентного таллия бромидом [1088], титровании одновалентного таллия перманганатом в присутствии хлор-ионов или на фоне соляной кислоты [1147]. [c.424]

Амперометрическое определение таллия иодидом калия [c.142]

А. П. Амперометрическое определение таллия анодным бромидным методом.— Завод. лабор., 1956, 22, № 1, 19—24, [c.49]

Определение свинца и таллия (I) в присутствии друг друга амперометрическим титрованием. [c.58]

Амперометрическое определение таллия сульфатом церия. [c.64]

Амперометрическое иодометрическое определение меди(П) и таллия(1П) с двумя поляризованными электродами. [c.70]

Амперометрическое определение таллия йодидом калия [28] [c.180]

Более надежными являются окислительно-восстановительные реакции. Их можно осуществлять в двух вариантах — титровать таллий(И1) восстановителями или таллий(1) окислителями. Окислительно-восстановительная система Tl /Tl обладает высоким стандартным потенциалом ( = + 1,28 В) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом [12]. Титровать можно либо по току восстановления таллия(III), либо по току окисления бромид-иона, т. е. при потенциалах электрода от +1,3 до +1,4 В. Кривая титрования имеет форму б. Однако этот метод требует предварительного окисления таллия(I) до таллия (III) и связан с некоторыми дополнительными условиями [И], поэтому он менее удобен, чем прямое титрование таллия(1) сильными окислителями, например перманганатом в кислой среде, содержащей хлорид [13], который связывает образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понижает окислительно-восстановительный потенциал системы Tl VTl . [c.265]

Изучено взаимодействие ионов трехвалентного таллия с ХДТ в различных средах. Предполагается, что вначале образуется комплекс Т1 (П1) с ХДТ, который затем диспропорционирует с образованием Т1 (I) и окисленной формы реагента. Скорость реакции диспропорционирования зависит от концентрации и природы кислоты. Показана возможность амперометрического определения Т1 (III) в ряде сплавов с относительной ошибкой не выше 2%. [c.165]

Относительно высокая растворимость хромата таллия мешает амперометрическому титрованию малых количеств таллпя (I) бихроматом или хроматом калия. Вряд ли особенно приемлемы и реакции осаждения его в виде вольфрамата или ванадата . Можно осаждать таллий (I) ферроцианидом калия однако эта реакция также не избирательна для таллия. Лучших результатов можно ожидать, по-видимому, от применения тетрафенилбората натрия , который используют для определения калия, так как таллий (I) весьма близок по некоторым свойствам к калию. Соответствующий метод подробно рассмотрен выше (см. раздел Калий ). [c.310]

Кулонометрическое определение. Кулонометрическое определение одновалентного таллия основано на его окислении до трехвалентного состояния при помощи электролитически получаемого брома или хлора [319, 350, 591]. Конечную точку устанавливают амперометрически измерением тока между платиновыми электродами с разностью потенциалов 200 мв. [c.111]

Амперометрическое определение [68] таллия (I) (по катодному току [Fe( N)tfl ) проводят в растворе КОН (2 ЛГ и более высокой концентрации) в присутствии 0s04 как катализатора при потенциале платинового вращающегося электрода от 0,0 до —0,05 в (относительно насыщенного каломельного электрода). [c.33]

При определении таллия в качестве электролита используют 0,05 М раствор К4Ее(СК) в 2М КаОН. Титрационную ячейку закрывают светонепроницаемой бумагой и ведут титрование в атмосфере азота. Установлено, что окисление Ре(СК) до Ее(СК)а идет со 100%-ным выходом по току при плотностях тока до 8 ма1см . При потенциометрическом контроле хода кулонометрического титрования 8—20 мг таллия в 125 мл раствора относительная ошибка составляет 0,2%, а при амперометрической [c.57]

Эти недостатки можно устранить, если платиновый электрод сравнения сделать выносным. Электроды такого типа в практику амперометрического титрования были введены Михальским с сотр. 35-38 Он предложил пользоваться электродами сравнения, представляющими собой растворы нитратартути (И), перхлората церия смеси растворов иода и иодида, насыщенный раствор иодида таллия в которые погружена неподвижная платиновая проволока. К сожалению, в работах Михальского отсутствуют дан-ные о величинах потенциалов указанных электродов сравнения, что по существу не дает возможности учесть, при каких потенциалах индикаторного электрода следует проводить те или йные определения в случае использования упомянутых электродов. Следует также отметить, что при применении ненасыщенных растворов и [c.136]

Амперометрическое определение рения встречает большие трудности, связанные с тем, что все соли, образуемые перре-нат-ноном, хорошо растворимы (даже наименее растворимая тал-лиевая соль — перренат таллия—растворяется в количестве 1,6 г на 1 л воды при 20° С) и что окислительно-восстановительные потенциалы всех систем, образуемых рением (VII), равно как рением и в других валентных состояниях, имеют относительно низкие значения (не выше +0,5 б) и потому не могут быть восстановлены обычными восстановителями, применяемыми в объемном анализе [соли железа (II), аскорбиновая кислота и т. д.]. [c.281]

Это определение можно выполнить амперометрически, если раствор таллия(1) поместить в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения. Из рис. 13-2 следует, что в результате восстановления таллия (I) получается хорошо выраженная полярограмма с областью предельного тока от —О, до —1,6 В относительно Нас. КЭ. Иодид-ион дает анодную волну вследствие окисления ртути до иодида ртути (II), однако эта волна проявляется при потенциалах, более положительных, чем 0,1 В, и никакого значительного тока не протекает при потенциалах от —0,3 до —1,8 В. Эти полярографические характеристики таллия(I) и иодид-иона качественно изображены на левой части рис. 13-9а кривыми, обозначенными соответственно буквами X и Т. Если потенциал ртутного капающего электрода поддерживать равным 0,8 В относительно Нас. КЭ, то протекает только ток, который обусловлен восстановлением таллия (I). По мере прибавления небольшими порциями титранта иодида калия таллий(I) будет осаждаться в виде нерастворимого иодида таллия, и с каждой добавленной порцией титранта ток будет уменьшаться пропорционально количеству таллия(I), удаляемого из раствора. Когда таллий(I) полностью оттитрован, ток падает практически до нуля и остается неизменным по мере введения избытка титранта. [c.463]

В качестве примера наиболее щироко применяемых органических реагентов в амперометрическом титровании в первую очередь следует привести этилендиаминтетpayксуоную кислоту (ЭДТА), используемую чаще в виде натриевой соли. С их помощью успещно проводят амперометрические определения металлов I и II групп Периодической системы, а также висмута, железа, таллия, молибдена, кобальта, никеля, ванадия, урана и др. [c.138]

Методика определения одновалентного таллия в присутствии примесей основана на бромато- и йода-тометрическом амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами. Влияние восстановителей и органических веществ устраняется обработкой окислителями. Продолжительность определения 30—40 мин. Относительная погрешность 0,3—2 мг Т1 в 40 мл раствора, содержащего большие количества As и Sb, не превышает /%. [c.197]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Сонгина О. А., Войлошникова А. П. и Козловский М. Т. Амперометрическое титрование, Сообщ, 1, [Определение серебра йодидом калия. Взаимодействие иодида калия со свинцом, висмутом, таллием, ртутью], Изв, АН КазССР, 1949, № 71, Серия хим,, вып, 3, с, 8 —101. Резюме на казах, яз. Би т. с. 100, 5597 [c.215]

Хадеев В. А., Туяков П. Б. Амперометрическое определение циркония при помощи комплексона III и соли трехвалентного таллия.— Научн. тр. Ташк. ун-та, 1964, вып. 264, 33—39, Библиогр, [c.52]

Хадеев В. А., Мухамеджанова Д. М. Амперометрическое определение одновалентного таллия в присутствии сурьмы и других металлов.— Научн. тр. Ташк. ун-та, 1964, вып. 264, 18—26. [c.67]

Для определения титана в растворах его солей, сталях и сплавах после перевода их в раствор применяют в зависимости от степени окисления титана либо окислители — таллий(П1), железо(П1), либо восстановители — хром(П) [469—473]. При титровании окислителями, учитывая, что после химического растворения проб титан присутствует в виде Ti , его восстанавливают до Ti " цинком, жидкой амальгамой цинка или кадмия. Определение же Ti с помощью восстановителей практически не требует предварительных операций. Так, в работе [471] полярографическим и спектрофотометрическим методами изучена устойчивость титранта — хрома(П), предложенного для определения титана(1У), и установлен выход по току Сг" из хрома(П1) на фоне 1,5—4,ОМ НС1, НВг или H IO4. Показано, что лучшие результаты получаются при титровании Ti генерированными ионами хрома(И) в растворе 2—ЗМ по НВг и 0,1 М по СгВгг с амперометрической индикацией к. т. т. [c.75]

ЭДТА и другие комплексоны этого типа продолжают играть важную роль в амперометрическом определении меди [39—45]. Есть рекомендации для определения меди в присутствии магния [45] цинка [46], серебра и таллия [47]. Определение меди при помощи комплексонов в присутствии других элементов описано в соответствующих разделах ( Висмут , Железо , Индий , Лантан , Кадмий , Палладий , Ртуть , Молибден , Серебро ). [c.207]

Для определения таллия (III) можно использовать реакции всех трех типов — осаждения, комплексообразования, окисления— восстановления. Показано [21], что ферроцен восстанавливает таллий(III) полностью до таллия (I) на фоне уксусной и серной кислоты предложен соответствующий метод амперометрического определения таллия (III). Восстанавливается таллий(III) также тиокарбамидом [22, 23], димеркаптотиопиронами [24, 25], образующими в зависимости от условий комплексные соединения с таллием. Титруется таллий(III) унитиолом [26]. Бензолсульфонил-.тиобензамид [27] осаждает таллий(III) в виде TIR3, а производные тиооксина [28] реагируют с таллием(III) различно, в зависимости от заместителя в молекуле реактива (8-меркаптохинолина) 5-Вг-меркаптохинолин в кислой среде образует осадок состава ТШз,. а 4-метилмеркаптохинолин восстанавливает таллий (III) до таллия (I). Этому реагенту отдают предпочтение [28]. Тиооксин также восстанавливает таллий(III) в кислой среде, что использовано [28] для определения таллия при совместном присутствии его с га тлием и индием (см. Галлий и Индий ). [c.268]

При определении таллия в качестве электролита используют 0,05М раствор К4ре(СМ)е в 2М растворе NaOH. Титрационную ячейку закрывают светонепроницаемой бумагой и ведут титрование в атмосфере азота. Установлено, что окисление Fe (СН)б" до Fe( N)6 идет со 100%-ным выходом по току при плотностях тока до 8 ма1см . При потенциометрическом контроле за ходом кулонометрического титрования 8—20 мг таллия в 125 мл раствора относительная ошибка составляет 0,2%, а при амперометрической индикации 0,1% (с увеличением содержания Т1+ до 40 ме ошибка возрастает до 0,5%). [c.78]

Комплексонометрическое определение таллия находит практическое применение в анализе сплавов Т1—2г [61 (157)]. Сплавы растворяют в серной кислоте, таллий окисляют пероксодисульфат-ионами, разбавляют раствор так, чтобы его молярность по кислоте составляла 0,5 М, добавляют фторид калия для маскирования циркония и оттитровывают таллий в присутствии 8-окси-7-(2-пиридилазо)-хинолина. Сплавы, содержащие 5Ь, Аз и Р [60 (181)], после растворения окисляют бромид-броматной смесью, сурьму маскируют винной кислотой, таллий выделяют в осадок с помощью бис-антипиридилметана. Осадок, как описано выше, подвергают комплексонометрическому титрованию. Сообщают об определении таллия в кадмиевых брикетах и в шлаках [58 (107)] после окисления нероксодисульфатом таллий определяют с большой селективностью амперометрическим титрованием при pH = 2. [c.280]

К анализу технических образцов и руд применен метод радио.мет-рического титрования одноватентного таллия тетрафенилборнатрием [34]. Определению не мешают Си, Сс1, 2п, РЬ, 1п, Ре. Предложен также ряд амперометрических и потенциометрических методов [10, 40]. [c.128]

Хроматному методу определения мешают такие элементы, как В1, РЬ, Мп, ТН, 2г, Т1, Се, Са,5п, а такнсе ионы галогенов и ионы-восстановители. Малая селективность метода, высокий фактор пересчета на таллий (0,77895) делают хроматный метод мало пригодным в широкт аналитической практике. Более легко выполнимым является титриметрический вариант хромат-ного метода, основанный на иодометрическом определении избытка ионов СгО , не вошедших в реакнию с Т1 154]. Возможно амперометрическое титрование таллия раствором КгСгО, прн потенциале ртутного капельного электрода 0,6—0,7 в в присутствии три юна Б для маскировки мешающих ионов [55]. [c.185]