Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катодное падение потенциала измерение

    Результаты измерений. Измеренные нами зависимости скорости распыления титана и меди от давления газа, тока разряда и катодного падения потенциала (в тлеющем разряде) показаны на рис. 2. Эти результаты соответствуют представлениям металлов в тлеющем разряде и могут быть описаны формулами, подобными приведенным в работе [4]. [c.111]

    РАСПОЛОЖЕНИЕ ЭЛЕКТРОДА СРАВНЕНИЯ. При измерении потенциала катодно защищаемого сооружения электрод сравнения желательно располагать как можно ближе к сооружению, чтобы исключить ошибку, вносимую падением напряжения в почве. Конечно, в любом случае, даже если приняты специальные меры предосторожности, в пленках продуктов коррозии или изоляционных покрытиях будет происходить некоторое падение потенциала, которое изменит измеряемый потенциал в сторону более отрицательных значений. На практике для подземных трубопро- [c.227]


    Следует отметить, что невозможно измерить разность потенциалов в плотной части двойного слоя Дфз- Если поддерживать ионную силу раствора, а тем самым падение потенциала в диффузионном слое постоянным, то изменение потенциала электрода оказывается равным изменению потенциала в плотной части двойного слоя. Влияние такого изменения потенциала на скорость реакции уже можно измерить. То, что было верно для недоступного измерению скачка потенциала в двойном слое, оказывается справедливым н для измеренной разности потенциалов в одной области ускоряется, например, катодная реакция, в то время, как в другой замедляется обратная анодная реакция. Это происходит потому, что изменения разности потенциалов относятся ко всему двойному слою, в то время как переходное состояние локализовано в пределах его плотной части. Ранее полагали, что переходное состояние симметрично относительно начального н конечного положений на координате реакции (а= к). Для анодного тока перехода заряда [c.340]

    Измеряя разность потенциалов между электродами 1—4, мы получали суммарную величину падения потенциала для всей системы измерение Ех,2 и давало возможность получения соответственно анодной и катодной составляющих потенциала. Результаты измерепий этих величин во времени показали изменения, характеризующие особенности кинетики протекающего сложного процесса прохождения тока, что отмечено на рис. 8 стрелками. Из рис. 8 видно, что суммарная кривая для всей системы сходна по форме [c.114]

    Из неправильного предположения, что первое катодное свечение лежит непосредственно на поверхности катода, выводили заключение, что в непосредственной близости катода существует катодный скачок потенциала, т. е. что, помимо катодного падения во всём катодном пространстве, около самого катода или на его поверхности имеется резкое, прерывное изменение потенциала, вследствие чего электроны имеют большую скорость непосредственно по выходе из катода. При помощи обычных зондов был наблюдён катодный скачок величиной 100 в [1051]. Кроме того, путём отклонения в магнитном поле была измерена скорость специального продольного пучка электронов, выходящих из катода, и найдена величина катодного скачка от 0,275 до 0,7 всей величины катодного падения. Но зти измерения относятся к оксидному катоду, при котором все явления значительно усложняются. Как показали тщательные исследования, в случае катода из чистого металла катодный скачок не имеет места [1500]. [c.463]


    В результате всех произведённых до сих пор измерений установлено, что в дуговом разряде при атмосферном давлении сумма катодного и анодного падений примерно той же величины, что и ионизационный потенциал газа или пара, в котором происходит разряд. Приблизительное представление о распределении падения потенциала между катодными и анодными частями разряда в коротких дугах могут дать цифры таблицы 36, относящейся к дугам в парах металлов, указанных в первом столбце этой таблицы. Здесь 11 и Оз. — катодное и анодное падение потенциала, / — сила тока в дуге. О распределении потенциала в дуговом разряде смотрите также [1735], [c.522]

    Образец, края которого защищены воском, помещался на горизонтальной рамке и служил в качестве промежуточного электрода для тока, протекающего между катодом и анодом, помещенными в пористые цилиндры. Центральная часть защищенной поверхности в условиях испытания становится анодом, в то время как внешняя часть этой поверхности — катодом. Такое устройство почти совсем исключает практические трудности, которые ограничивали успехи этого метода в прошлом, состоящие в том, что пленка легко дает анодное разрушение у самой границы с замазкой, которая защищает края. Ясно, что когда граница с замазкой попадает на катод-ную часть поверхности, это не может иметь места. Приложенная э. д. с. постепенно увеличивается и одновременно измеряется потенциал анодного участка (центр). Измерения производятся с помощью каломельного электрода и катодного вольтметра. Потенциал анода постепенно повышается вместе с приложенной з. д. с. до некоторого момента, когда наступает разрыв пленки и происходит резкое падение потенциала. Значение потенциала анода при этом для различных сплавов и служит мерой сравнительной стойкости защитной пленки. [c.804]

    Измерение тока по падению потенциала (или каким-либо другим подходящим способом), проводимое на определенных отрезках вдоль трубопровода, может быть использовано для определения анодных и катодных участков при условии, что токи примерно постоянны. Если же токи непрерывно изменяются, как это обычно бывает, необходимо брать отсчеты по двум или более приборам одновременно. [c.637]

    Это своеобразное распределение области свечения обусловливается неоднородностью поля. Измерения показывают, что напряженность поля вдоль трубки распределена неравномерно. Наибольшего значения напряженность поля достигает у катода. Здесь наблюдается резкое падение потенциала, которое называется катодным падением и которое, в зависимости от материала электродов и природы газа, может колебаться в пределах 60—360 V [ ]. Достигнув минимума в области отрицательного свечения, напряженность поля затем постепенно возрастает в фарадеевом темном пространстве. Вдоль положительного столба напряженность поля остается приблизительно постоянной. У анода же можно вновь наблюдать изменение напряженности поля — анодное падение потенциала, меньшее, однако, по величине, чем катодное. В соответствии с этим различным зонам разряда свойственны различные температурные режимы и различные активности в смысле протекания в них химических реакций. Имеются указания, что наибольшей химической активностью обладают области положительного столба и, частично, отрицательного свечения, что связано с тем, что именно этим зонам соответствуют наибольшие концентрации электронов и ионов [ ], т. е. наибольшая ионизация газа. [c.58]

    При коррозии в нейтральных солевых растворах кривые катодной поляризации, характеризующие зависимость тока от потенциала, являются часто прямолинейными. Это указывает на то, что измеренная катодная поляризация представляет, в основном, омическое падение потенциала Н вблизи каталитически активных точек (если бы такое омическое падение потенциала IR отсутствовало, то прямая линия была бы получена лишь для зависимости потенциала от логарифма тока). Если теперь каталитически активные точки покрыть соединением, которое не имеет электронной проводимости, то катодная реакция должна переместиться к другим точкам, где энергия активации больше, и результатом будет увеличение поляризации [c.130]

    НЕДОСТОВЕРНЫЙ КРИТЕРИЙ. Иногда режим катодной защиты согласуют с критериями, основанными на эмпирических правилах, — например, стальные сооружения поляризуют до потенциала, лежащего на 0,3 В отрицательнее коррозионного потенциала. Этот критерий неточен и может привести к недостаточной или избыточной защите. Считается также, что поляризация сооружения должна проводиться до появления резкого подъема тока на поляризационной кривой. Однако такие подъемы могут происходить в некоторых средах не из-за роста скорости растворения, а в связи с восстановлением деполяризатора. В других случаях изменения могут быть обусловлены концентрационной поляризацией или ощутимым падением напряжения в рыхлых покровных пленках. Как показали Стерн и Гири [24], такого рода отклонения при поляризационных измерениях имеют различные причины, и их. наличие — ненадежный критерий для катодной защиты. [c.227]


    КИСЛОТЫ, равной применяемой в рабочем электролите (значение потенциала используемого электрода указывает преподаватель). По количеству прореагировавшего на электродах вещества, пропущенного электричества и значению измеренного напряжения на ванне определяют катодный и анодный выход по току (из расчета разряда и образования двухвалентных ионов меди) и удельный расход электроэнергии (см. приложение IV). Измеряют электрическую проводимость используемых электролитов, применяя мостовую схему (Р-510), и затем рассчитывают падение напряжения в электролите. Опыты проводят с электролитами, номера которых указывает преподаватель. Составы приведены в табл. 19.1. Продолжительность электролиза во всех опытах не менее 2 ч. [c.124]

    Измерения проводят в инертной атмосфере. Границу металл — электролит поляризуют постоянным током с помощью обычной электрической цепи в гальваностатическом режиме, измеряя поляризацию в момент отключения тока. При больших поляризациях применяют мостовую схему компенсации омического падения напряжения в электролите. Вспомогательный электрод, токоподвод к исследуемому металлу и электрод сравнения изготавливают из молибденовой проволоки потенциал такого электрода сравнения достаточно устойчив и воспроизводим. Как правило, каждую ветвь ЭКК снимают при последовательном увеличении поляризующего тока и потенциала электрода через 50 мВ и затем при их уменьщении. Отдельные, не систематические измерения в хлоридах различного состава позволяют проследить влияние катионов электролита на форму ЭКК. Замена лития на натрий приводит к снижению межфазного натяжения свинца, но параллельность катодных ветвей подтверждает, что поверхностная активность и Ка+ примерно одинакова, а различие в значениях а вызвано неодинаковым влиянием этих частиц на связь анионов хлора с электродом. [c.196]

    Этот вывод непосредственно подтверждается результатами измерений, приведенными на рис. 3.3 [4]. Стальной электрод был подвергнут катодной поляризации в грунтовом иле. Его потенциал измеряли при помощи капиллярного зонда без омического падения напряжения как величину 1, а без зонда — как величину Ег. Разность между обоими значениями дает омическое падение напряжения. После выключения тока поляризации эта разность мгновенно исчезает. Оба результата измерения становятся одинаковыми и представляют собой стационарный потенциал. [c.88]

    На другие подземные трубопроводы, пересекающиеся в области воронки напряжений с трубопроводами, имеющими катодную защиту, за пределами воронки напряжений натекает защитный ток, стекающий с них в области катодной воронки напряженнй, вызывая там анодную коррозию, Потенциал незащищенного трубопровода (испытывающего влияние), измеренный при помощи электрода сравнения над местом пересечения, представляет собой в основном омическое падение напряжения, вызванное защитным током, текущим в грунте к дефекту изоляции трубопровода с катодной защитой. На рис. 10.16 схематически показано распределение потенциалов в грунте, характер воронки напряжений и распределение потенциалов на другом трубопроводе, испытывающем влияние системы катодной защиты. [c.240]

    Для определения степени влияния, оказываемого на другие трубопроводы станциями катодной защиты, нет необходимости предусматривать пункты измерений потенциала в каждом месте их пересечения с трубопроводами, имеющими катодную защиту, поскольку величина катодной воронки напряжений мол<ет быть оценена измерением падения напряжения на поверхности земли [ 18]. На рис. 10.17 показана средняя плотность тока (в функции от условного прохода трубопроводов при высоком удельном электросопротивлении грунта р = 100 Ом-м), вызывающая на поверхности земли при цилиндрическом поле падение напряи<ения лих = = 100 мВ. При этом величина Аи измеряется (по рис. 3.31) по направлению перпендикулярно к трубопроводу (как ) или (по рис. (10.15) на расстоянии х = = 10 м. Отсюда видно, что [c.241]

    Измерение снижения потенциала после отключения защитного тока Защитный ток следует определять по точке излома прямой Тафеля путем проб-ного включения станций катодной защиты Все составляющие падения напряжения перпендикулярно к трубопроводу должны быть отрицательными в сторону к трубопроводу [c.73]

    Для контроля эффективности катодной защиты измеряют потенциал защищаемого сооружения в среде. В случае сооружений, расположенных в морской воде, электрод подводят возможно ближе к защищаемому объекту, например с лодки или подвешиванием измерительного электрода на постоянно закрепленных тросах вдоль несущих труб, при помощи стационарно установленных измерительных электродов или с привлечением водолазов. Как уже отмечалось, прерывать катодный защитный ток нет необходимости, так как падения напряжения в морской воде невелики. Однако поблизости от анодов измерение обычно дает слишком большой отрицательный потенциал. В общем случае силы токов и потенциалы систем катодной защиты сооружений в прибрежном шельфе контролируют ежемесячно. Преобразователи систем катодной защиты на мостах для разгрузки танкеров должны располагаться по возможности за пределами взрывоопасной зоны. В ином случае они должны изготовляться во взрывобезопасном исполнении [17]. [c.351]

    Катодная защита возможна только в том случае, когда защищаемая конструкция и анодное заземление находятся в электронном и электролитическом контакте первое достигается с помощью металлических проводников, а второе — благодаря наличию электролитической среды (грунта), в которую погружаются защищаемая конструкция и анодное заземление. Катодная защита регулируется путем поддержания необходимого защитного потенциала, который измеряется между конструкцией (или датчиком поляризационного потенциала) и ЭС. Обычно ЭС служит МЭС длительного действия, находящийся постоянно в электролитической среде (грунте). Потенциал между ЭС и защищаемой конструкцией, измеряемый высокоомным вольтметром, включает в себя кроме поляризационной составляющей омическое падение напряжения 1Я, обусловленное прохождение катодного тока / через эффективное сопротивление между электродом сравнения и защищаемой конструкцией. Только поляризация на поверхности защищаемой конструкции обусловливает эффект катодной защиты [1—3]. Поэтому критериями защищенности являются минимальный и максимальный защитные поляризационные потенциалы. Таким образом для точного регулирования поляризационного потенциала защищаемой конструкции по отношению к электроду сравнения из измеренной разности потенциалов должна быть иллюминирована (исключена) величина омической составляющей. Это достигается применением специальной схемы измерения поляризационного потенциала [4]. [c.239]

    Так, измеренная в катодной зоне разность потенциалов между трубопроводом и землей не может свидетельствовать о степени защищенности металла от коррозии, так как омическое падение напряжения может быть соизмеримо со смещением потенциала металла в результате катодной поляризации. [c.104]

    Сущность способа заключается в следующем углеродистая сталь в нейтральных средах грунтов или в морской воде характеризуется малой анодной поляризуемостью в диапазоне плотностей токов, обычно используемых для электрохимической защиты. Поэтому можно раздельно оценить значение поляризационного потенциала при катодной поляризации U-a и омическое падение напряжения Uom- Для этой цели в каждом контрольном пункте выполняют три измерения разности потенциалов сооружение — земля по-отношению к электроду сравнения без наложенного внешнего тока (естественный потенциал i/e), затем в условиях поляризации анодным током определенной величины /ив условиях поляризации катодным током той же силы. [c.170]

    Наличие разных дефектов на трубопроводе, а также неравномерное распределение плотности тока вдоль него вызывают, как отмечалось, уравнительные токи после выключения поляризующего тока, что приводит к поляризации (анодной) участков или металла в дефектах, обладающих более отрицательным- потенциалом, чем потенциал среднего участка или дефекта, и катодной — в местах, где потенциал более положителен, и возникновению омического падения соответствующего знака. Все это вносит погрешность в измерение поляризационного потенциала методом выключения. Устранение этих погрешностей может быть достигнуто измерением поляризационного потенциала в наиболее крупном дефекте методом подведенного капилляра к металлической поверхности. Но этот метод в полевых условиях практически невозможен. [c.173]

    Значение тока электролиза в данный момент времени определяют с помощью самописца по падению напряжения на калиброванном сопротивлении. Переключатель полярности позволяет проводить измерения как катодного, так и анодного токов. Постоянное значение потенциала, поддерживаемое на электроде, в рабочем интервале от -J,5 до +3,0 В можно задавать вручную или автоматически с помощью соответствующего реостата, скользящий контакт которого приводится в действие реверсивным часовым двигателем. Потенциал выбирается так, чтобы он соответствовал площадке предварительно снятой кривой ток - потенциал для каждой окислительно-восстановитель ной системы. [c.84]

    Проводимости покрытия при помощи опытной станции катодной защиты необходимо при измерении потенциала труба — почва помещать электрод сравнения вне влияния поля анодного заземления. Для этого электрод следует относить на 150—250 м от места расположения анода. При удалении же электрода от точки дренажа на 500 м измерения можно делать по обычной схеме. Если ж>е нет возможности отступить от точки дренажа или анода на указанные расстояния, то, чтобы исключить влияние падения напряжения в почве, измерения следует производить с обычным расположением электрода сравнения, но по схем е, приведенной на рис. 119. [c.196]

    В последнее время для оценки действия катодной защиты был предложен другой метод — метод построения поляризационной кривой зависимости ток — потенциал [63]. Для построения такой кривой необходимо произвести серию замеров для определения величины защитного тока при различных потенциалах металл — почва, измеренных при помощи медносульфатного электрода. Такие измерения затруднены в практических условиях, так как при замерах в показания измерительного прибора включается также падение напряжения Щ в почве. Чтобы исключить из полученных значений падение напряжения Ш, можно применять схему, приведенную на рис. 119. [c.202]

    Так называемые интенсивные измерения применяются для определения условий коррозионной защиты между контрольно-измерительными пунктами (КИП), монтируемыми на трубопроводе через 0,5-1,0 км для осуществления контроля за эффективностью катодной защиты и состоянием изоляционного покрытия. В отличие от других методов электрометрических измерений, метод интенсивных измерений позволяет выявить даже незначительные дефекты изоляционного покрытия и другие аномалии, вызывающие падение поляризационного потенциала на очень коротких участках трассы (протяженностью от одного до нескольких метров), которые, тем не менее, могут привести к серьезным коррозионным повреждениям. [c.96]

    При измерении потенциала катодно защищаемого сооружения электрод сравнения следует устанавливать возможно ближе к сооружению, чтобы избежать большой ошибки при измерениях из-за падения напряжения в промежуточном слое почвы. Однако даже при соблюдении необходимых предосторожностей остается падение напряжения в пленках продуктов коррозии или изоляционных покрытиях. Поэтому измеренный потенциал более отрицателен, чем фактический потенциал поверхности металла. На практике оптимальным считается расположение электрода сравнения на участке поверхности почвы, лежащем прямо над подземной трубой. При этом исходят из соображений, что основная часть тока катодной защиты проходит по нижней и лишь незначительная часть — по верхней поверхности подземной трубы, находящейся на глубине порядка метра от поверхности почвы. [c.183]

    Описанный выше метод может быть использован и при наличии поляризационных кривых, полученных упрощенным методом, при котором измеряют силу тока / и разность потенциалов ДУ между двумя одинаковыми электродами из одного и того же металла, помещенными в электролит и одновременно катодно- и анодно-поляризуемыми от внешнего источника тока. Измерение омического сопротивления электролита исследуемой двухэлектродной системы / внутр с помощью мостика переменного тока позволяет определить омическое падение потенциала в электр05ште измерительной ячейки АУ = внутр и рассчитать поляризационный сдвиг потенциалов [c.286]

    В других конструкциях автоклавов осуществляется разделение катодного и анодного пространств. Это приводит к тому, что значительная доля омического падения потенциала между электродами приходится на электрический ключ, благодаря чему градиент одического падения потенциала в объеме, где помещен испытуемый образец, оказывается незначительным даже при больших плотностях тока и практически не влияет на результаты измерений. Что касается термрдиффузионного потенциала, возникающего из-за градиента температур в электролитическом ключе, то установлено, что на границе одинаковых растворов, имеющих разные температуры, его величина составляет 10" В/°С и ошибкой, вносимой за этот счет в измерения по предлагаемой методике, можно пренебречь. [c.149]

    Измеряя разность потенциалов между электродами 1—4, мы получали суммарную величину падения потенциала для всей системы измерение и 3,4 давало возможность получения соответственно анодной и катодной составляющих потенциала. Результаты измерений этих величин во времени показали изменения, характеризующие особенности кинетики протекающего сложного процесса прохождения тока, что отмечено на рис. 8 стрелками. Из рис. 8 видно, что суммарная кривая для всей системы ( 1,4) сходна по форме с кривой для анодной стороны Е , что указывает на преобладающее значение анодной составляющей в процессе поляризации. Следует отметить увеличение сопротивления на анодной стороне системы вследствие разбавления раствора в околомембранном слое и уменьшения сопротивления катодной стороны ( 3,4), связанное с повышением концентрации. Можно заметить также небольшой сдвиг влево всей кривой 2,31 связанный с увеличением концентрации порового раствора за счет диффузии со стороны катода. Таким образом, исследование вызванной граничной и объемной поляризации, а также использование метода вольт-амперных кривых может быть весьма полезным для оценки электрохимических и структурных свойств различных капиллярно-пористых тел. [c.114]

    Значительная часть потенциала, измеренного по схеме сооружение—электрод сравнения ,— это омическая составляющая, вызванная протеканием тока в грунте и в порах изоляционного покрытия. Однако омическая составляющая потенциала не характеризует кинетику элект рохймических процессов, проходящих на поверхности металла, и не определяет степень коррозионной опасности или эффективность катодной защиты. Поэтому для определения поляризационного потенциала из измеренной разности потенциалов сооружение — электрод сравнения должна быть исключена омическая составляющая. Один из методов основан на том, что разные составляющие потенциала при выключении поляризующего тока исчезают с разной скоростью. Омическое падение напряжения исключается в момент кратковременного выключения поляризующего тока (так как оно практически мгновенно падает до нуля), в то время как концентрационная поляризация сохраняется некоторое время на достаточно высоком уровне и лишь затем медленно падает. [c.230]

    Комплексное применение катодной защиты и лакокрасочных покрытий вносит два ограничения в возможности нотенциоста-тирования. Во-первых, очень сложно исключить при измерении омическое падение потенциала в слое покрытия это можно сделать лишь проводя измерение в момент выключения поляризующего тока. Во-вторых, ЭС, являющийся датчиком потенциала катодной станции, измеряет среднее значение потенциала металла на ограниченном участке поверхности. Нарушение защитного покрытия на более удаленных участках, требующее значительного повышения плотности тока для успешной защиты металла в этом месте, не влияет на измеряемую величину. [c.184]

    Такое значение коэффициента Ь в нейтральных электролитах на твердых металлах, не освобожденных от окислов, получается в реальных условиях редко. Чаще всего на большинстве твердых металлов козффициент Ь получается завышенным по сравнению с его теоретическим значением. Последнее объясняется возникновением окисных, или иного рода, пленок, косвенно увеличивающих Ь, или включением в цепь омического сопротивления, влияющего на результаты измерения посредством включения в измеряемый потенциал омического падения потенциала 1Н), или уменьшением активной поверхности электрода, на котором может идти процесс восстановления кислорода, что увеличивает истинную плотность тока. Этот эффект особенно сильно проявляется на никеле в нейтральных и щелочных электролитах, где вследствие образования гидрата закиси никеля [М 1(0Н)2], обладающего изолирующими свойствами, наблюдается полная катодная пассивность по отношению к процессу восстановления кислорода [28]. Повышенные вначе-ния коэффициента Ь иногда получаются вследствие того, что не учитывается концентрационная поляризация по кислороду. Однако, если катодное во-становление кислорода вести при малых плотностях тока и усиленном подводе кислорода, то концентрационные эффекты исключаются, и процесс определяется лишь скоростью протекания самой электрохимической реакции, подчиняясь тем закономерностям, которые были выше рассмотрены. [c.46]

    При измерении электродного потенциала капилляр электролитического ключа должен быть плотно прижат к центру погруженной части электрода для достижения стационарного значения потенциала требуется выдержка в течение 1 мин. Падение напряжения з диафрагме определяют непосредственным замером. Для этого к середине диафрагмы с разных сторон строго один против другого вплотную подводят два электролитических ключа. Другие концы ключей ведут к электродам сравнения, которые с учетом полярности подсоединяют к электронному вольтметру. Рхли в электролизере две диафрагмы (катодная и анодная), измерять падение напряжения в каждой из них нет необходимости, достаточно полученный результат удвоить. [c.159]

    При сложном характере застройки токи коррозионных элементов и уравнительные токи (между участками с различным потенциалом) могут вызвать омическое падение напряжения в грунте, что искажает результаты измерения потенциала с элиминированием омической составляющей Ш (см. раздел 3.3). При локальной катодной защите от коррозии это явление выражается особенно резко, потому что защищаемый объект и стальная арматура в бетоне поляризуются весьма различным образом. В таком случае значения потенциала выключения Uaus не дают никакой информации о величине поляризации. Для измерения потенциала с малой погрешностью могут быть применены внешние измерительные образцы (см. раздел 3.3.3.2), которые следует располагать по возможности ближе к местам ввода трубопроводов в здание. [c.289]

    Потенциал без нагрузки и при катодной нагрузке, как и для водородных электродов, определялся по отношению к насыщенному каломельному электроду промежуточный сосуд с КС1 служил для исключения диффузионных потенциалов. Кроме того, при длительных испытаниях сосуд с 5 и. КОН отключается. Чтобы прн измерении иод нагрузкой исключить падение напряжения в электролите, потенциал измерялся зондом (капилляр Луггина) непосредственно у поверхности электрода (см. фнг. 39). Измерение кислородного потенциала производилось через усилитель постоянного тока (фирма Кник , Берлин), который при входном сопротивлении более 10 ом позволяет производить измерение практические без отбора тока. В качестве вспомогательных электродов применялись никелевые листы или Ni-ДСК-электроды, на которых анодно выделялся кислород, катодно восстановленный на серебряных ДСК-электродах прн помощи внешнего источника тока. [c.328]

    Поэтому нами определено изменение эффективной энергии активации с увеличением поляризации на основе измерений, проведенных при различных температурах [255]. Общая картина изменения эффективной энергии активации в зависимости от потенциала катодной поляризации приведена на рис. 48. Полученная кривая показывает, что при самой малой катодной поляризации, выражаемой в 0,025 в, энергия активации достигает более 20,0 ккал/молъ. С увеличением потенциала примерно до 0,1 в наблюдается ее быстрое снижение с некоторой задержкой на уровне 10—12 ккал/молъ. Начиная с потенциала поляризации примерно 0,30—0,35 в, происходит дальнейшее крутое падение энергии активации до ее постоянного значения [c.90]

    Совершенно иные соотношения существуют при осаждении металлов из растворов комплексных солей. Здесь особенно заметны различные величины реакционного и диффузионного перенапряжения. В то время как у растворов простых солей анион почти всегда оказывает лишь слабое влияние на электродный потенциал, в цианистых электролитах электродный потенциал находится в сильной зависимости от концентрации свободного цианида. На рис. 6 представлены кривые катодной поляризации серебряно-цианистого электролита с содержанием свободного цианистого калия. Чем выше содержание цианида, тем отрицательнее потенциал. Неравномерность хода кривых 1 и 2 объсняется тем, что при низком содержании цианида колои-дальное цианистое серебро адсорбируется поверхностью катода и затрудняет проведение измерений. Значительное падение перенапряжения в ваннах комплексных солей при перемешивании электролита указывает на преобладание концентрационного перенапряжения. [c.22]

    Чаще всего используют систему из трех электродов (рабочий, вспомогательный и электрод сравнения). Рабочий электрод обычно имеет большую поверхность, и для достижения быстрого переноса массы раствор интенсивно перемешивают в течение всей реакции. В таких электродных реакциях используют, как правило, более высокие концентрации электрохимически активных веществ, чем при вольтамперометрии. Применение трехэлектродной системы в электрохимии обусловлено тремя основными причинами она позволяет, во-первых, компенсировать падение iR в электрохимической ячейке, во-вторых, поддерживать заданный потенциал рабочего электрода по отношению к подходящему электроду сравнения и, в-третьих, избежать большого тока через электрод сравнения. Потенциал, при котором ведут электрохимическую реакцию, выбирают по результатам циклической вольтамперометрии или потенциостати-ческих измерений в условиях стационарности. Весь ток электрохимической реакции протекает через рабочий и вспомогательный электроды, и его величина контролируется амперметром, а сила тока, протекающего через рабочий электрод и электрод сравнения, пренебрежимо мала. В то время как целевая электрохимическая реакция, т. е. окисление, протекает на рабочем электроде, на вспомогательном электроде идет катодная реакция, которая чаще всего представляет собой восстановление растворителя и (или) фонового электролита. В методе ЭКП электродную реакцию проводят, как правило, до тех пор, пока величина силы тока не упадет до некоторого низкого значения, близкого к уровню исходного фонового (остаточного) тока, т. е. пока не израсходуются все исходные электрохимически активные частицы. Затем можно выделить продукты реакции. [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Катодное падение потенциала измерение: [c.64]    [c.242]    [c.447]    [c.197]    [c.11]    [c.131]    [c.131]   
Ионизованные газы (1959) -- [ c.241 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Катодное падение в ВДП

Потенциал измерения

Потенциал катодный

Ток катодный



© 2022 chem21.info Реклама на сайте