Дихлорметан относительная

Для достижения благоприятных условий образования комплекса необходимо создать возможность взаимодействия карбамида с парафином в гомогенной среде. Но создание таких условий осложняется тем, что основные растворители, хорошо растворяющие парафин, такие, как углеводородные растворители, не растворяют карбамид, а растворители, хорошо растворяющие карбамид (вода, водные низшие спирты), не растворяют парафин. Поэтому для создания условий взаимодействия карбамида и парафина в гомогенной среде к ним приходится подбирать и добавлять растворители или сочетания растворителей, которые в некоторой, хотя бы и небольшой степени растворяли одновременно и парафин и карбамид. Растворителями, более или менее отвечающими данным требованиям, могут служить, например, изобутиловый, изопропиловый спирты, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, а также дихлорметан [36] и некоторые другие. Но растворяющая способность этих растворителей, будучи относительно удовлетворительной для нефтяных продуктов и содержа- [c.142]

Ни один растворитель при достаточной толщине слоя полностью не прозрачен во всей области инфракрасного спектра. Четыреххлористый углерод Р практически прозрачен (толщиной до 1 мм) от 4000 до 1700 см (от 2,5 до 6 мкм). Хлороформ Р, дихлорметан Р и дибромметан Р являются также подходящими растворителями. Сероуглерод ИК (толщиной до 1 мм) пригоден как растворитель до 250 см (40 мкм), за исключением областей 2400—2000 см- (4,2—5,0 мкм) и 1800—1300 см (5,5—7,5 мкм), в которых обнаруживает сильное поглощение. Следует также отметить слабое поглощение сероуглерода при 875—845 см- (11,4—11,8 мкм). Другие растворители имеют относительно узкие области пропускаемости. [c.46]

Разумеется, все молекулы содержат бесчисленное множество тривиальных осей С, совокупность которых обычно рассматривается как элемент тождественного преобразования Е. Молекула, структура которой неотличима от исходной только после поворота на угол 2п/п рад и последующего отражения в плоскости, перпендикулярной выбранной оси вращения, обладает так называемыми осями 5п- При п = 1 тривиальная ось соответствует плоскости симметрии (а), перпендикулярной оси вращения. Плоскость а удобнее определить как зеркальную плоскость, которая делит молекулу пополам таким образом, что лиганды, находящиеся ио одну сторону плоскости, точно отражаются ио другую ее сторону. Например, дихлорметан (1) обладает двумя, а хлороформ (2) — тремя а-плоскостями. При п = 2 ось соответствует центру инверсии (г). Наличие последнего означает, что все лиганды в молекуле способны к обращению относительно центра, т. е. что любые [c.19]

К анализируемому раствору, содержащему 20—200 мкг Аи(П1), прибавляют 3 мл насыщенного перхлората калия, разбавляют водой до объема 15 мл, создают pH 2,0—3,5 (НС1 КОН), вводят 2 мл 1%-ного раствора реа-.гента в 95%-ном этаноле, выдерживают 10 мин и затем экстрагируют 3 раза по 5 мл дихлорметана, экстракты собирают в мерную колбу емкостью 25 млу содержащую 3 мл метанола, разбавляют до метки дихлорметаном и измеряют оптическую плотность при 459 нм относительно холостого экстракта. [c.149]

Бюргером предложен такой вариант градиентного изменения (см. рис. 84, случай б) для разделения на силикагеле (подвижная фаза метанол, ацетонитрил, дихлорметан и гексан), который выгодно отличается широкой применимостью и малой степенью расслоения подвижной фазы (некоторого расслоения все же можно ожидать, поскольку камера конструктивно напоминает сэндвич-камеру). Градиентное элюирование начинают, пользуясь полярной смесью, а заканчивают применением довольно неполярной. К относительным преимуществам метода программируемого многократного элюирования относятся следующие [c.246]

Рис. 1. Относительная вязкость т) растворов ПБГ в дихлорметане. Концентрация ПБГ выражается отношением числа пептидных единиц Ыр к числу молекул растворителя Ма. Вертикальные штриховые линии означают наблюдаемые границы раздела между изотропным раствором и двухфазной областью (Л/р/Л м0,02) и границы, отделяющие двухфазную область от жидкокристаллической фазы (Np Ns 0,QЗ) [8].

Хлорирование метана не останавливается на стадии образования хлористого метила можно получить также продукты более глубокого хлорирования дихлорметан (хлористый метилен), трихлорметан (хлороформ) и тетра-хлорметан (четыреххлористый углерод). Практически в той или иной степени образуются все возможные продукты замещения относительные количества их зависят от используемого отношения хлора к метану. Если желательно получить монохлорзамещенный продукт, то следует использовать большой избыток углеводорода. [c.93]

При использовании сквалана в качестве неподвижной фазы при 50° [8] практически невозможно разделить дихлорметан, винилиденхлорид, хлористый амил и хлористый пропил. Относительные величины теплоты растворения этих соединений в сквалане соответственно равны 1,40, 1,26, 1,8, [c.55]

Реакцию анодного цианирования обычно проводят в полярном нуклеофильном растворителе, таком, как метанол или ацетонитрил, содержащем цианид-ион. В гомогенных или эмульгированных системах иногда применяют и дихлорметан. Диапазон потенциалов, доступных в метаноле, по сравнению с диапазоном потенциалов в ацетонитриле сдвинут в сторону более положительных значений. Потенциостатические измерения в условиях стационарности (рис. 2-1) и ЦВА на платиновом электроде системы метанол — цианид натрия показывают, что до 1,6 В относительно нас. к.э. никакого существенного окисления не происходит [1—3]. Потенциал окисления цианид-иона — это граница диапазона рабочих потенциалов в ацетонитриле [4]. Однако природа анодной лимитирующей реакции в метаноле менее понятна. Внимание С растворами цианидных солей в метаноле следует работать только под вытяжным шкафом, так как в результате установления равновесия между и растворителем выделяется цианистый водород. [c.129]

Уже при проведении реакции Бейльштейна обнаруживается, что некоторые хлорированные углеводороды негорючи. Такими чаще всего применяемыми компонентами являются дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод и трихлорэтилен. В противоположность им 1,2-дихлорэтан (хлористый этилен) горюч. Даже относительно небольшие количества легколетучих горючих растворителей могут сообщить воспламеняемость смеси, содержащей много хлорированных углеводородов, негорючих в чистом состоянии. [c.935]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Галогенопроизводные углеводородов. Формулу галогенопроизводного углеводорода можно представить в виде РГа1л, где Га1—галоген п—число атомов галогена. Вследствие полярности связи галоген — углерод галоген относительно легко замещается на другие атомы или функциональные группы, поэтому галогенопроизводные углеводородов широко используются в органическом синтезе. Прочность связи углерод — галоген растет от иода к фтору (Ес = 213 кДж/моль, <, г = 485 кДж/моль), поэтому фтороуглеводороды имеют высокую химическую устойчивость. Галогенопроизводные углеводородов широко применяются в технике. Так, многие из них (дихлорметан СН2С12, тетра-хлорметан ССЬ, дихлорэтан С2Н4С12 и др.) используются как растворители. [c.306]

На рис. 3-35 приведена хроматограмма пиперина — основного компонента перца (и экстрактов перца), придающего ему жгз чий вкус [52]. Пробу раствора пиперина в дихлорметане объемом 0,5 мкл быстро вводили при температуре термостата 100°С. Дополнительно охлаждали первые несколько сантиметров колонки.. После ввода пробы повышали температуру сразу до 250°С. Высококипящие компоненты пробы концентрировались на первых сантиметрах колонки, а растворитель испарялся. Движения потока в обратном направлении не присходит за счет совокзшного действия дополнительного охлаждения, малого объема пробы и большого диаметра капиллярной колонки. Относительное стандартное отклонение при шестикратном вводе стандартной смеси (рис. 3-35, а) и пробы (б) не превышает 1%. Эти результаты лучше, чем данные анализа методом ВЭЖХ. Представленные данные также свидетельств тот о пригодности как метода внутреннего стандарта, так и абсолютной калибровки при проведении количественного анализа. [c.55]

Применение [62] в 1955 г. карбодиимида для пептидного синтеза оказалось одним из наиболее значительных достижений в пептидной химии. С тех пор и до настоящего времени Л ,Л -дицикло-гексильное производное (71) наиболее широко используется для создания пептидной связи. Популярность объясняется доступностью эюго реагента, простотой применения и при использовании подходящего растворителя, эффективностью и быстротой реакций конденсации. При получении коротких растворимых пептидов крайне малая растворимость второго продукта — М,М -дициклогексилмо-чевины в большинстве растворителей, кроме низших спиртов, облегчает процесс очистки. Недостатками дициклогексилкарбодиимида являются его токсичность, склонность к рацемизации не имеющих уретановых защит аминокислот (и пептидов), а также возможное образование побочного продукта, получающегося в результате перегруппировки активированных интермедиатов. Эти два последние недостатка могут быть сведены к минимуму путем тщательного подбора условий реакции, в частности добавлением к реакционной смеси некоторых производных гидроксиламина (см. ниже). Карбодиимиды реагируют с аминами относительно медленно, так что активация карбоксикомпоненты может достигаться в присутствии аминокомпоненты. На практике реагент обычно просто добавляют к смеси карбокси- и аминопроизводных, растворенных в подходящем растворителе. Более подходящим для этой цели растворителем является относительно неполярный растворитель, такой как дихлорметан, однако если позволяет растворимость веществ, можно использовать диметилформамнд и другие полярные среды. [c.391]

Наиболее трудноотделяемыми примесями, обнаруженными в данных гидридах, являются для диборана — этан, хлористый водород и дихлорметан для арсина — сероводород, фосфин, ацетилен и хлористый водород для моносилана — этилен, этан, диборан, моногерман для моногермана — этап, этилен, фосфин, диборан, моносилан для фосфииа — сероводород, хлористый водород, арсии. Значения коэффициентов относительной летучести перечисленных примесей приведены в сводной табл. У-26. Как следует из таблицы, ввиду относительно высоких величин а метод низкотемпературной ректификации может быть успешно использован для глубокой очистки гидридов от большинства примесей. Температура ректификации вышеперечисленных гидридов находится в интервале от —4 до —160 °С (табл. У-25). [c.195]

Жидкокристаллическая фаза может быть легко обнаружена. Она характеризуется двойным лучепреломлением и обладает оптическими свойствами холестеричеокого жидкого кристалла. Наблюдается также заметное изменение вязкости при переходе изотропного раствора в жидкокристаллический. На рис.1 представлена зависимость относительной вязкости ПБГ от концентрации полимера в дихлорметане [8]. Фактически именно это резкое изменение свойств раствора привело к заключению о существовании лиотропного жидкокристаллического состояния в полипептидах. Эллиот и Амброз [9] открыли жидкокристаллическую фазу в процессе испарения растворителя из раствора ПБГ, который использовался для получения ориентированной пленки-препарата с целью изучения конформации синтетических полипептидов методом ИК-спектроскопии. [c.185]

Химиком-неоргаником редко выполняются электрохимические исследования в водном растворе за пределами области потенциалов от +1,0 до —1,0 В относительно водного НКЭ. Если в растворе должна быть устойчива восстановленная форма окислительно-восстановительной пары с формальным электродным потенциалом ниже —1,0 В относительно водного НКЭ, то необходимо использовать растворитель, отличающийся от воды. К растворителям, которые более устойчивы к восстановлению, чем вода, следует отнести ацетонитрил, 1,2-диметоксиэтан, диметилформамид, пропилеикарбонат и сульфолан. Меньше известно о растворителях, которые более устойчивы к окислению, чем вода, но фтористый водород и дихлорметан определенно относятся к этой категории. Области потенциалов полярографических и вольтамперометрических исследований со многими неводными растворителями показаны в табл. 1. [c.156]

Высокозамещенные поливинилформали нерастворимы в спиртах, ацетоне, бензоле, толуоле, но хорошо растворимы в дихлорметане и его смесях с метиловым спиртом. Пленки из цоливинил-формаля обладают высокой прочностью, теплостойкостью, относительно хорошими диэлектрическими свойствами, а также стойкостью к истиранию. [c.462]

Система дихлорметан — ацетон — метиловый спирт представляет практический интерес с точки зрения изучения условий разделения смесей ацетона и метилового спирта с помощью азеотропной ректификации. В этой системе имеется два бинарных положительных азеотропа ацетон — метиловый спирт (т. кип. 54,6°С 86,5 мол.% ацетона) и дихлорметан — метиловый спирт (т. кип. 39,2°С 94 мол.%-дихлорметана). Система дихлорметан — ацетон неазеотропна. Температуры кипения азеотропов и компонентов показаны на треугольной диаграмме (рис. 63). Точки 1 и 2 на треугольной диаграмме изображают составы смесей, изучавшихся путем ректификационного анализа. Кривые ректификации этих двух смесей приведены на рис. 63, под треугольной диаграммой. Эти кривые свидетельствуют об отсутствии тройного азеотропа в рассматриваемой системе. Из рис. 63 следует, что ход ректификации в этой системе относительно прост. Разгонка смесей, состав которых изображается точками в треугольнике Лт1 П2 дает следующие фракции 1) азеотроп дихлорметан — метиловый спирт 2) азеотроп ацетон — метиловый спирт 3) метиловый спирт 3) метиловый спирт (рис. 63,1). При ректификации смесей, состав которых изображается точками в треугольниках Шхт В и гпхВС, получаются фракции, отвечающие вершинам соответствующих треугольников. Таким образом, наличие двух положительных бинарных азеотропов в тройной системе порождает появление трех ректификационных областей в концентрационном треугольнике. Разделяющие линии ректификации между всеми тремя областями — прямые. Это подтверждается тем, что при [c.176]

Для амино-М-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов (см. разд. 11.16.2.3). Прн действии нуклеофилов — алкоксид-ионов [6], аминов [6], О-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1] — происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофильного присоединения [8], а с 1,2-эпоксидами ироисходит раскрытие цпкла. Обмен галогена между диэтиламино-Н-сульфенилхлоридом и -бромидом в толуоле при 50 °С происходит очень быстро относительно щкалы времени спектров ЯМР, в дихлорметане он идет при более низкой температуре [9]. Пиперидин-Ы-сульфенилхлорид (3) используют для сульфенилирования спиртов (см. разд. 11.17.1.2) и аминов (см. разд. 11.17.3.2). [c.487]

Галакрийат (ЦГА 30599) — 7-бро.мо-5-хлорхинолин-8-ил акрилат. Прозрачные коричневые криста,ллы, температура плавления 100—101 С, давление пара 6-10 мм рт, ст, при 20 С, В воде при 20 С растворимость 0,0001 о, в метаноле 27%, бензоле 37%, дихлорметане 61 %, Относительно стабилен в нейтральной или слабокислой среде, но постепенно гидролизуется в щелочной. Контактный защитный и лечащий фунгицид, предназначен для борьбы с мучнистой росой злаковых. Норма расхода препарата 500 — 700 г д, в, на га. Выпускается в комбинации с каптафолом (тилт). [c.96]

Стабилизирующее влияние пара-заместителей можно наблюдать и ири образовании стабильного перхлората из 3,3 -диме-тилбензидина (о-толуидина) [85]. Это соединение получается с выходом по току, равным 90%, при электроокислении о-толуидина (о-Т) на платиновом аноде в дихлорметане, содержащем перхлорат тетраэтиламмония. Сине-черный продукт электрохимической реакции о-толуидина в этих условиях прочно прилипает к поверхности электрода и тем не менее не блокирует ее по отношению к продолжению электроокисления о-Т. Дальнейшее течение реакции контролируется по снижению концентрации о-Т сиектрофотометрически или по падению силы тока при проведении эксперимента в условиях потенциостатнрования. После исчерпывающего электроокисления продукт реакции механически снимают с анода. Случаи анодного окисления, приводящего к устойчивым солям, редки несомненно потому, что катион-радикал должен быть не только устойчив к окислению в рабочем диапазоне потенциалов, но также достаточно плохо растворяться в анолите. Электрохимия о-Т была исследована в растворителе, растворяющем катион-радикальный перхлорат. В ацетонитриле в присутствии перхлората тетраэтиламмония циклическая вольтамперометрия на платиновом электроде показывает, что о-Т окисляется в две стадии с потенциалами пиков 0,5 и 0,7 В относительно нас. к. э. Кулонометрия при контролируемом потенциале показывает, что каждая из этих двух стадий включает гетерогенный перенос одного электрона в расчете на одну молекулу субстрата, что отвечает соответственно образованию катион-радикала и дикатиона о-Т. [c.71]

Циклическая вольтамперометрия модельного соединения — а-токоферола (1)—в смеси дихлорметан — трифторуксусная кислота (3 1) в присутствии M-BU4NBF4 указывает на присутствие электрохимически обратимой окислительно-восстановительной па ры с потенциалами пиков при соответственно 0,80 и 0,74 В относительно нас. к.э. [112]. Отношение катодного тока к анодному равно 1,0, т. е. процесс окисления соединения 1 имеет одноэлектронный характер и приводит к интермедиату, устойчивому в условиях циклической вольтамперометрии с медленной разверткой. Почти такое же поведение наблюдается и в чистой трифторуксусной кислоте. Кулонометрия при постоянном токе для обеих систем растворителей дает поглощение 96485 Кл/моль (1 фарадей/моль) электричества цри этом получается относительно стабильный продукт одноэлектронного окисления. В качестве промежуточных частиц могут образоваться либо 2, либо 3, которые практически невозможно различить электрохимическими методами в кислой среде. При сцен- [c.79]

Электроокислительному сочетанию ароматических углеводородов благоприятствует проведение реакции в среде с низкой нуклеофильностью, такой, как дихлорметан или нитрометан. Сообщается, что анодный предел для дихлорметана на платиновом электроде равен +1,8 В относительно нас. к, э., а для нитрометана составляет +3 В относительно Ag/Ag " [91]. Дихлорметан обладает низкой электропроводностью, поэтому необходимо использовать неразделенную ячейку. В таких средах было исследовано анодное окисление ряда полиметилбензолов [92—95]. При этом со средними выходами образуются два типа продуктов. Диарилы получаются либо путем сочетания кати-он-радикалов, либо в результате нуклеофильной атаки нейтральной молекулы на катион-радикал [реакция (4-23)]. Дифе-нилметаны генерируются в электрофильной реакции между катионом, образующимся по механизму ЕСЕ [85], и исходным соединением [реакция (4-24)]. Применение сильных кислот, например трифторуксусной, в смеси с дихлорметаном предотвращает образование хлорированных продуктов [95]. Выход производных дифенилметана, получающихся при окислении ду-рола, также существенно улучшается в присутствии кислот. Анодное окисление мезитилена проводилось в ацетонитриле [96], и димезитил был выделен с выходом 49%, Это, однако, исключительный случай. Обычно метилбензолы в ацетонитриле подвергаются ацетамидированию (см. разд. 6,1.1), [c.165]

При использовании в качестве нитрующего агента диоксида азота реакция из двуэлектронного процесса становится одноэлектронным. ЭКП нафталина при 1,3 В относительно Ag/Ag в ацетонитриле, содержащем диоксид азота ( "1/2 = 1,82 В), приводит к смеси 1-и 2-нитронафталинов (9 1) [47]. Выходы не сообщаются. Полагают, что стадия образования связи включает сочетание ароматического катион-радикала с радикалом диоксида азота. Следовательно, эта реакция может считаться экспериментальным подтверждением механизма с переносом электрона в электрофильном ароматическом нитровании нитроний-ионом. Более того, позднее было показано, что основная часть получаемого в таком электрохимическом эксперименте продукта нитрования возникает в результате химической реакции, которая катализируется кислотой, генерируемой на аноде [43, 48]. Гекса-фторфосфатная соль катион-радикала нафталина [49] взаимодействует с эквимолярным количеством диоксида азота в дихлорметане при низких температурах, давая смесь 1- и 2-нитронафталина в соотношении 40 1 [46]. [c.308]

Условием появления энантиотопных атомов является наличие в рассматриваемой структуре определенного направления , порядка отсчета. Это условие соблюдено в молекуле фторхлорметана. Оно исчезает у дихлорметана с формулой С —СНг—С1 приближенным к наблюдателю может оказаться любой из атомов хлора, а поэтому один и тот же атом водорода в зависимости от ориентации молекулы относительно наблюдателя будет расположен то слева, то справа. Атомы водорода в дихлорметане полностью эквивалентны. В случае этанола СН3СН2ОН удовлетворяется условие, что начало и конец отсчета фиксированы атомы водорода СНг-группы этанола энантиотопны. [c.32]

При очистке происходят потери не только наиболее дегколетучих компонентов растворителей (петролейный эфир, дихлорметан, метилфор-миат, диэтиловый эфир, ацетон), но и других компонентов вследствие образования легколетучих азеотропных смесей из нескольких, большей частью двух или трех растворителей. Азеотропные смеси обладают более низкой температурой кипения, чем отдельные ее компоненты. Иногда в составе этих смесей улетучиваются такие растворители, которые сами по себе мало летучи, например некоторые кипящие при относительно более высокой температуре спирты. ., [c.923]

Присутствующие летучие хлорорганические соединения с температурами кипения до 40 °С, определение которых не предусмотрено настоящей МКХА (хлористый этил, винилхлорид, дихлорметан), на колонке с неполярной жидкой фазой (8Е-30, апиезон) выходят до пиков определяемых компонентов. Относительные времена удерживания других обнаруженных галоген-органических соединений на колонке с 8Е-30 в условиях, предусмотренных методикой, приведены ниже [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология