Лингейна с ртутным катодом

При определении меди и висмута Лингейн брал в качестве индиферентного электролита раствор, содержащий 0,4 М тартрата натрия, 0,1 М битартрата натрия и 0,1—0,3 М хлорида натрия. Воздух удалялся из электролизера продуванием азота. Общий объем раствора около 50 мл. При определении меди потенциал ртутного катода поддерживался при —0,24+0,02 в, а ири определении висмута —0,35+0,02 в относительно насыщенного каломелевого электрода. 1 мг медн соответствует [c.305]

И. М. Кольтгоф и Д. Д. Лингейн [39] указывают на возможность использования для аналитических целей способности антрацена, фенантрена и других высококипящих ароматических соединений К восстановлению на ртутном катоде. [c.128]

Электрохимическая реакция на рабочем электроде не будет протекать при 100%-ной эффективности тока, если продуктам электролиза, образующимся на вспомогательном электроде, предоставлена возможность диффундировать к рабочему электроду. Следовательно, необходимо обеспечить устройство для механической изоляции, которое будет препятствовать диффузии электроактивных веществ от вспомогательного к рабочему электроду, но допускать прохождение тока путем миграции ионов фонового электролита. Другое рещение этой проблемы состоит в введении вещества, которое может подвергаться электролизу на вспомогательном электроде при условии, что продукты этого электролиза являются инертными по отнощению к продуктам электролиза на рабочем электроде. Лингейн [1] рекомендовал для работы с ртутным катодом использовать гидразин или гидроксиламин. Эти вещества окисляются следующим образом [c.22]

Висмут. Висмут можно осаждать на платиновые электроды из ряда электролитов (см. табл. 2). Лингейн [24] производил также отделение висмута от других металлов, потенциалы восстановления которых отличаются от потенциала висмута менее, чем на 0,2 в использовался стационарный ртутный катод, при потенциале —0,35 в. Работа Лингейна заслуживает особого внимания, так как в ней кулометр применялся непосредственно для количественного определения присутствующего восстанавливаемого вещества, тогда как большинство других авторов до сих пор предпочитают взвешивать в таких случаях образовавшийся осадок металла. [c.46]

Кобальт. Лингейн и Пейдж [51] определяли кобальт в пиридин-хлоридном электролите путем выделения его на ртутном катоде при потенциале —1,20 в. При значениях pH = 6,4 или выше средняя погрешность не превышает 0,4 лг [c.49]

Электролиз при регулируемом потенциале считается также лучшим методом удаления мешающих элементов из образцов перед анализом их методами спектрофотометрии, полярографии и др. Описанные выше электрогравиметрический и кулонометрический методы как раз и могут быть использованы для этих целей. В таких случаях сначала проводят электролиз для разделения элементов, а затем в оставшемся растворе определяют нужный металл. Приведем пример. Лингейн анализировал методом электролиза при регулируемом потенциале различные сплавы меди, применяя ртутный катод. Из солянокислых растворов медь выделялась вместе с сурьмой и висмутом. В оставшемся растворе автор полярографически определял свинец и олово, после чего осаждал эти элементы электролизом при более отрицательном значении потенциала. Наконец, после этого вторичного электролиза в оставшемся растворе были определены никель и цинк. Лингейн з приводит также и другие примеры избирательного осаждения с использованием ртутного катода. [c.355]

Примером кулонометрии является "электролиз с ртутным катодом, поскольку взвешивание большого количества ртути до и после осаждения не дает необходимой точности при определении малых количеств осаждаемого металла. О применении этого метода подробно изложено в статье Лингейна , где описан способ разделения металлов посредством электролиза при регулир уемом напряжении. [c.115]

Лингейн [35, 40] описал кулонометрическое определение ряда металлов с применением ртутного катода. Из тартратного раствора были последовательно выделены медь, висмут, свинец и кадмий значение катодного потенциала автор выбирал таким образом, чтобы оно соответствовало участку с диффузионным контролем на кривой сила тока — напряжение, регистрируемой с [c.303]

Лингейн и Смолл [743] при полярографическом исследовании восстановления W(VI) па фоне 12 М H l на ртутном катоде наблюдали две волны первую, начинающуюся при потенциале анодного растворения ртути и соответствующую восстановлению до W(V), вторую с Е4, = —0,56 в (нас. к.э.), соответствующую восстановлению W(V) до W(III). При уменьшении концентрации НС1 1/, второй волны смещается в отрицательную область в раст- [c.147]

Возможность кулонометрического титрования уранил-иона при постоянной силе тока электролитически генерируемым титаном (III) установлена Лингейном с сотрудниками [705]. Следует отметить, что ранее некоторыми исследователями [534] делались попытки применить Ti (III) для кулонометрического определения урана, но им не удалось добиться 100%-ного использования тока при генерации Ti(III). Лингейн, используя ртутный катод и соответствующие условия (кислый раствор, pH 1, содержащий цитрат и Ti (IV)-noHbi, и нагревание раствора до85 ), достиг 100%-ного использования тока при получении Ti (III). [c.224]

Лингейн показал, что электролиз со ртутным катодом при коитроле катодного потенциала позволяет точно определять данный элемент в присутствии других, если величины их потен-циалоо полуволн отличаются всего лишь на 0,20 в. [c.305]

Превосходные результаты при разделении и кулонометрическом определении никеля и кобальта путем выделения их на ртутном катоде при контролируемом потенциале дает метод Лингейна и Пейджа [223]. Метод основан на различии потенциалов выделения указанных элементов из водно-пиридиновых растворов. В качестве анода используют серебро или платину, применяя как деполяризаторы соответственно хлориды (бромиды) или гидразин. Оптимальный потенциал выделения никеля в 1 М растворе пиридина, содержащем С1 в концентрации 0,5 г-ион1л при pH = 4—9 составляет —0,95 в относительно насыщ. к. э. Кобальт выделяют при потенциале —1,20 в. [c.27]

Существует мнение, что развитие полярографии предшествовало появлению кулонометрии, поскольку данные полярографии очень часто используются при выборе оптимальных условий для кулонометрии на ртутных катодах. Однако, в действительности, Санд и другие еще в начале нашего столетия определили многие принципы и технические основы кулонометрического метода. Но в связи с недостатком специального оборудования этому электролитическому методу уделяли относительно мало внимания вплоть до 1942 г., когда Хиклинг опубликовал описание своего устройства для автоматического контроля потенциала, которое он назвал потенциостатом. С этих пор, главным образом благодаря усилиям Лингейна, Фурмана, Мак-Невина, Мейтеса и многих других метод потенциостатической кулонометрии находит все более широкое применение при решении проблем кинетики реакций, анализ-а и синтеза. [c.7]

Лингейн [108] предложил полярографическую методику для определения свинца, меди, олова, никеля, цинка с применением последовательного удаления примесей путем потенциостатического электролиза. Проблему одновременного определения таллия и свинца решил Мейтес [106], который применял сочетание полярографического и кулонометрического методов. Смит и Тейлор [42] удаляли свинец из растворов, содержащих ионы других металлов, путем осаждения его на ртутный катод с последующим повторным электролитическим растворением, завершающим анализ. [c.57]

Рис. 12,4. Прибор для электролиза с управляемым потен-цпало М на ртутном катоде (по Лингейну [10])

Как было показано Лингейном [И], значение ртутного катода для электролиза с управляемым потенциалом в основном определяется его тесной связью с полярографией. Так как для определения оптимального потенциала для электролиза целесообразно снять полярограмму в том же самом фоновом электролите. Обычно величина потенциала для электролиза выбирается в самом начале плато диффузионного тока, т. е. на 0,15 в более отрицательной, чем потенциал полуволны. Прибор для электролиза изображен на рис. 12.4. Наибольшая трудность заключается в проведении точного взвешивания большой массы ртути с целью определения количества металла, восстановленного на ее поверхности. Как мы увидим дальше, эта проблема разрешается кулонометрическим, а не весовым способом. [c.189]

Лингейн показал, что уравнение (16-24) выполняется при осаждении меди из тартратного раствора на платиновом катоде и при осаждении свинца и восстановлении пикриновой кислоты на ртутном катоде . При анодном получении хлорида серебра Лингейн и Смоллнаблюдали те же соотношения. [c.351]

Лингейн 44.47 описал кулонометрическое определение ряда металлов с применением ртутного катода. Из тартратного раствора были с успехом выделены медь, висмут, свинец и кадмий величину катодного потенииала автор выбирал таким образо.м, чтобы она соответствовала участку с диффузионным контролем на кривой сила тока — напряжение, снимаемой с помощью капельного ртутного электрода. Применяя серебряный анод, можно количественно осадить иодид, бромид и хлорид в виде сере- [c.354]

Восстановление. Восстановление нитрат-иона в водных растворах изучали многие исследователи. Обзор по этим реакциям был сделан Кольтгоффом и Лингейном [121]. Образование соединений с более низкой степенью окисления азота, в том числе газообразного N2, зависит от условий опыта. Примеры восстановления нитрат-иона в неводных растворах неизвестны. Изучение этой реакции в некоторых растворителях осложняется плохой растворимостью солей для восстановления нитрат-иона требуется очень отрицательный потенциал. Больщинство солей азотной кислоты, катионы которых на катоде не восстанавливаются — соли щелочных металлов и четвертичного аммония, очень слабо растворяются в ацетонитриле и, вероятно, в других нитрилах. Нитраты растворимы в диметилсульфоксиде на ртутных катодах могут быть достигнуты следующие потенциалы для нитрата натрия —1,91 В, для нитрата тетраэтиламмония —2,74 В и для тетраэтиламмоний перхлората —2,77 В отн. нас. к. э. [2]. [c.452]

Рис. 83. Электролизер Мелавена для электролиза с регулируемым потенциалом на ртутном катоде (по Лингейну )

Так, проводя восстановление 8-хлортеофиллина на ртутном катоде при потенциале —0,93 в можно количественно отщепить хлор без восстановления двойных связей в молекуле [29]. С другой стороны, как показали работы Лингейна [30], электролизом при контролируемом потенциале можно селективно восстановить одну двойную связь 9-(о-иодфенил)-акридина без отщепления иода [c.292]

Д. Лингейн [3] показал, что восстановление ионов РЬ (II) на ртутном катоде в щелочной среде протекает в обратймых условиях. Соответствующие катодные волны в полулогарифмических координатах (рис. 28) пред- [c.118]

Электролиз при контролируемом потенциале с ртутным или другим катодом обеспечивает возможность избирательного удаления компонентов из раствора. Несмотря на то что принципы уже были известны, внимание аналитиков было сосредоточено на этом методе Лингейном [219], который [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология