Электролиз вторичная реакция

Одновременно с, основными электродными процессами может протекать ряд побочных и вторичных реакций, приводящих к снижению коэффициента полезного использования тока. При проведении электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов [c.33]

НИЯ анализа, исключающие протекание побочных первичных и вторичных реакций. Первичные реакции представляют собой реакции, протекающие непосредственно при прохождении электрического тока на поверхности электродов, вторичные реакции могут протекать параллельно с первичными и представляют собой в основном химическую реакцию взаимодействия вещества, возникающего в процессе электролиза, с растворителем. Ниже перечислены возможные мешающие первичные реакции [c.150]

Следует заметить, что прежде образование Нз и Ог при электролизе рассматривалось как результат вторичных реакций между продуктами электролиза [c.424]

II водой. Предполагалось, что такими продуктами при электролизе МагЗО являются металлический натрий и лишенная заряда группа ЗО , которые не могут существовать в присутствии воды и по мере образования вступают с нею в следующие вторичные реакции [c.424]

Электролизом называется электронный химический процесс, наблюдаемый при прохождении постоянного электрического тока через электролиты. При электролизе на электродах непрерывно протекают окислительно-восстановительные процессы на катоде — процесс восстановления, на аноде — окисления. Продукты этих реакций или откладываются на электродах, или вступают во вторичные реакции (взаимодействуют между собой, с молекулами растворителя или с веществом электрода), или накапливаются в растворе у электродов. Протекание первичных анодных и катодных процессов подчиняется законам, установленным английским ученым М. Фарадеем (1834). [c.134]

В качестве примера вторичной реакции можно назвать окисление двухвалентного хрома, полученного в результате электролиза трехвалентного хрома в кислом растворе на ртутном электроде по уравнению [c.150]

К вторичным реакциям первого типа относится выделение водорода к вторичным реакциям второго типа — катодное осаждение меди примером реакций третьего типа может служить анодный процесс при электролизе растворов хлоридов, когда выделяющийся на аноде хлор, взаимодействуя с водой, образует хлорноватистую кислоту. К вторичным реакциям третьего типа можно отнести также процесс восстановления азотной кислоты до аммиака водородом, выделяющимся при электролизе азотной кислоты на медном катоде. [c.262]

Электролиз водных растворов солей кислородсодержащих кислот с достаточно активным катионообразователем усложняется за счет протекания вторичных реакций. Рассмотрим электролиз вод- [c.298]

При электролизе химические процессы осуществляют, пропуская электрический ток через жидкий проводник. При этом происходят окислительновосстановительные процессы, которые иногда сопровождаются сложными вторичными реакциями, особенно при электролизе органических веществ. В лаборатории электролиз применяется для аналитического определения некоторых металлов, для получения и очистки металлов, для нанесения электролитических покрытий, для восстановления и окисления органических веш,еств и при синтезе Кольбе. Ниже подробнее рассмотрены последние два вида электролиза. [c.75]

Даже если электролиз протекает без посторонних усложняющих эффектов и вторичных реакций, и строго поддерживается постоянство условий переноса вещества в ходе всего процесса, фактически полученная кривая зависимости тока от времени не будет полностью соответствовать уравнению (2.1). Отклонения будут особенно заметными в самом начале и конце электролиза, ввиду эффекта заряжения и влияния фоновых токов. [c.14]

В течение длительного времени было принято использовать свойства вольтамперометрических кривых ток — потенциал или ток — время для обнаружения и изучения кинетических усложнений, сопровождающих определенные электролитические процессы, происходящие на микроэлектродах. Иногда эти исследования затруднялись ввиду того, что за допустимое для электролиза время могли скопиться только очень малые количества продуктов реакции. Поэтому для того, чтобы характеризовать возможные вторичные реакции и идентифицировать промежуточные и окончательные продукты реакции во многих случаях приходилось полагаться, главным образом, на косвенные данные. Применение же потенциостатической кулонометрии может обеспечить полумикро- или макромасштабный электролиз, сохраняя при этом специфичность первичного электролитического процесса. [c.17]

Мы пытались разработать универсальную ячейку, которая подходила бы не только для аналитических целей, но и для изучения вторичных реакций и промежуточных продуктов. Ячейка, изображенная на рис. 7, представляет собой большой стандартный щлиф, внешняя часть которого, запаянная снизу, образует плоскую поверхность для ртутного катода. Платиновая проволока впаяна в стенку ячейки и обеспечивает электрический контакт с катодом кроме того, в спускной трубке, выходящей из дна катодного отделения, имеется тефлоновый кран, позволяющий вводить или удалять ртуть или католит. Камера для электролиза [c.41]

Электролиз идет за счет только одной стехиометрической реакции в том случае, когда продукты вторичной реакции с высокой скоростью взаимодействуют с определяемым веществом. В такой системе как бы происходит электролитическая генерация реагента, поэтому соответствующий метод определения часто называют кулонометрическим титрованием. [c.431]

Здесь они теряют свои заряды и выделяются в виде нейтральных атомов или атомных групп, которые нередко тут же вступают в различного рода вторичные реакции между собой или с молекулами растворителя, или с веществом электрода. Такое явление, происходящее в электролите, введенном в замкнутую цепь, носит название электролиза. [c.253]

В процессе электролиза со щелочными электролитами побочные процессы на электродах и вторичные реакции между продуктами электролиза не имеют большого значения, поскольку в составе таких электролитов отсутствуют ионы, которые могли бы в заметных количествах разряжаться вместе с водородом на катоде или с кислородом на аноде. Продукты электролиза — водород и кислород— сравнительно мало растворимы в электролите и в обычных условиях обладают малой реакционной способностью. [c.66]

При электролизе водного раствора хлористого натрия в случае, когда электроды электролизера не разделены диафрагмой, в результате вторичной реакции образуется гипохлорит натрия,- На аноде вследствие частичной разрядки ОН-ионов помимо хлора выделяется также небольшое количество кислорода. [c.102]

Это объясняется, по всей вероятности, накоплением в процессе продолжительного электролиза нз поверхности электрода сильно адсорбирующихся продуктов вторичных реакций, которые задерживают электрохимический процесс на первой 1е-стадии электровосстановления. [c.319]

Процессы, протекающие в электролизерах, разделяют на первичные и вторичные. К первичным процессам относятся реакции разрядки ионов на электродах. Продукты первичных реакций — атомы, свободные радикалы — во многих случаях являются лишь промежуточными продуктами электролиза, вступающие во взаимодействие с растворителем, материалом электрода и т. п. Продуктами вторичных реакций могут служить образования из атомов — молекулярный водород, молекулярный кислород и др. [c.320]

Какие основные первичные и вторичные реакции протекают при электролизе криолито-глшюземного расплава [c.297]

При электролизе водных растворов электролитов электродные процессы осложняются за счет конкуренции ионов (в электролизе могут участвовать ионы воды), перенапряжения (поляризации) и вторичных реакций в приэлектродном пространстве. Для осуществления химической реакции в электролизере в идеальном случае необходимо приложить внешнюю э.д.с., превышающую э.д.с. гальванического элемента на величину сопротивления раствора электролита. Тогда при наличии в растворе нескольких типов анионов и катионов на катоде в первую очередь восстанавливаются те катионы, которым отвечает наиболее положительное значение электродного потенциала в ряду напряжений. На аноде, соответственно, должны окисляться анионы с наиболее отрицательным значением потенциала. В реальных процессах этот порядок выделения ионов часто нарушается за счет перенапряжения. Для примера рассмотрим электролиз водного раствора соляной кислоты с платиновыми электродами. После начала процесса электролиза на катоде выделяется водород Н++е = Н<>, 2H<> = H2f, а на аноде — хлор С1-—е = С1°, 2 F = l2f. При этом газы адсорбиру- [c.297]

Одним из возможных способов получения йодоформа HI3 является электролиз водного раствора иодида калия К1, содержащего этиловый спирт. Йодоформ при этом является продуктом вторичной реакции — взаимодействия анодно образованного иода с этиловым спиртом. [c.142]

Прямое определение числа электронов п можно выполнить микрокулонометрически с помощью ртутного капающего электрода. Для этого используют кулонометр [392], или сравнивают в стандартных условиях полярографические диффузионные токи исследуемого вещества с током процесса, для кото poro п известно [393] критический обзор этих методов дан в работе [394]. Однако к числам электронов п, определенным из данных электролиза на макроэлектродах, следует относиться с определенной осторожностью из-за возможного протекания побочных реакции во время эксперимента. Для хорошо растворимых соединении [395] надежные результаты дает полярографическое определение концентраций электрохимически активных веществ, исходя из значении / ред и показании кулонометра, и расчет числа п из наклона зависимости ток — время, полученной в начальный период электролиза. Отсутствие линейной зависимости свидетельствует о протекании вторичных реакций. [c.231]

Путем электролиза при высокой температуре также удается получить из расплавов некоторых соединений металлов интерметаллические или полуметал-лические соединения. При этом иногда играют существенную роль вторичные реакции. Разработанный главным образом Андрие и Додеро [81 метод до сих пор был применен к получению боридов, силицидов (см. ниже), фосфидов, арсенидов и карбидов. [c.2165]

Однако следует обратить внимание на следующий факт. Известно, что потенциостатическая кулонометрия способна создавать относительно высокие концентрации основных и промежуточных продуктов реакции. Обычная же вольтампе- рометрия включает в себя только моментальное истощение Уэлектроактив ого вещества и накапливание продуктов элек-о тролиза в непосредственной близости к электроду. При этих СТ различных обстоятельствах природа и степень интенсивности вторичных реакций не обязательно будут одинаковыми даже в том случае, когда материал электрода, потенциал и другие условия воспроизводятся в точности. Следовательно, должна соблюдаться очень большая осторожность как при использовании данных потенциостатического электролиза для объяснения полярографических процессов, так и при использовании данных полярографического анализа для объяснения процессов потенциостатического электролиза. [c.17]

Желательно было бы получить какое-то общее выражение, связывающее кинетические параметры вторичных реакций с рабочими параметрами и экспериментальными данными потенциостатической кулонометрии. До сих пор такого общего выражения не существует, однако были сделаны попытки вывести выражения, описывающие влияние некоторых конкретных реакций на потенциостатические кривые ток — время. Кроме уже упоминавшейся работы Мейтеса и Моро [6], весьма существенной для плодотворного подхода к общей проблеме вторичных реакций в потенциостатической кулонометрии явилась статья Геске и Барда, [8]. Эти авторы пытаются вывести кинетические параметры, исходя из данных кривой ток—время, из изменений кажущегося числа участвующих в электролитическом процессе электронов (эти изменения зависят от начальной концентрации или времени) и из результатов количественного анализа раствора во время электролиза. Кажущееся число электронов, участвующих в реакции, определяется формулой [c.18]

Кривые i — Q, полученные с помощью этих приборов, использовались, прежде всего, для обнаружения вторичных реакций, а также для определения полного количества электричества, потребляемого во время электролиза. Последняя задача может быть рещена простой экстраполяцией графика до оси Q в тех случаях, когда график /—Q является прямой линией. [c.32]

Скорость электролиза зависит не только от отнощения объема раствора к площади электрода, но также от температуры и от интенсивности перемещивания. К сожалению, большинство сосудов для электролиза, описанных в литературе, не имеет специальных устройств для термостатирования. Общепринятым является мнение, что точное термостатирова-ние не требуется для чисто аналитических целей, так как полное количество электричества, потребляемое при электролизе, не зависит от температуры. Однако такая точка зрения слишком упрощает процесс, поскольку во время электролиза могут выделяться значительные количества тепла в связи с прохождением больших токов через среду с определенным конечным сопротивлением. Первым серьезным следствием даже небольших изменений температуры в ходе электролиза является тот факт, что потенциал электрода сравнения будет меняться по закону, определяемому его температурным коэффициентом. Потенциостат стремится поддерживать постоянную разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, но фактический потенциал рабочего электрода может значительно отклониться от первоначально установленного значения результатом этого может быть снижение эффективности тока и даже возникновение нежелательных электролитических процессов. Во-вторых, изменения температуры могут вызвать непредвиденные флюктуации фонового тока, так как влияние температуры на скорость основного электролитического процесса и процессов, дающих фоновый или остаточный ток, в общем случае, неодинаково. Очевидно, что для фундаментальных исследований электродных процессов, вторичных реакций и других основных проблем необходимо точное термостатирование. Трудности, связанные с этим, можно легко устранить, используя электролитическую ячейку, снабженную рубашкой, внутри которой циркулирует термостатирующая жидкость, или просто помещая всю ячейку в термостат. [c.38]

Ионы электролита, достигая соответствующего электрода (катионы— катода, а анионы — анода), в результате взаимодействия с ним уменьшают свой заряд, большей частью теряя его и превращаясь в нейтральные атомы или атомные группы, которые или отлагаются на электроде, или, будучи в свободном состоянии неустойчивости, вступают в какую-либо вторична/ю реакцию между собой, с молекулами растворителя, с другими растворенными веществами или, наконец, с материалом электрода. Такие вторичные реакции могут быть самыми разнообразными. Следует заметить при этом, что как первая фаза процесса, так и весь процесс в целом всегда являются окислительно-восстановительной реакцией. Анод (положительный электрод) обладает меньшим числом электронов, чем его материал в нейтральном состоянии. Поэтому он должен интенсивно отнимать электроны, т. е. анод всегда является окислителем. Катод же (отрицательный электрод) обладает избыточными электронами по сравнению с его материалом в нейтральном состоянии. Поэтому он, наоборот, легко отдает электроны, т. е. катод всегда является восстановителем. Оба эти пропегса — анпд-ное окисление и катодное восстановление — и составляют основу процесса электролиза. [c.438]

Следует заметить, что раньше образование Н, и О, при электролизе рассматривалось как результат вторичных реакций между продуктами электролиза и водой. Предполагалось, что такими продуктами в случае ЫааЗО являются металлический натрий и лишенная заряда группа 50, которые не могут существовать в присутствии воды и по мере образования вступают с нею в следующие вторичные реакции [c.508]

В дальнейшем процесс, электролиза начнет осложняться вторичными реакциями, возникающими от смешения продуктов, полученных в катодном и ацодном пространстве, и от действия на них электрического тока. [c.61]

В хлорощелочных установках, целью которых является получение хлора и едкого натра, свободных от примесей, и, понятно, с наименьшей затратой энергии, стремятся вести процесс так,чтобы он не сопровождался вторичными реакциями. Для избежания последних необходимо прежде всего предотвратить возможность перехода NaOH от катода к аноду и вместе с тем воспрепятствовать взаимодействию между едким натром и хлором. На практике это достигается различными методами электролиза. [c.62]

В 1830 году Людередорф наблюдал образование тяжелого вещества с эфирным запахом при электролизе смеси этилового спирта с концентрированной соляной кислотой. Фарадей в 1834 году, изучая вторичные реакции на различных электродах, исследовал действие электрического тока на водные растворы уксусной кислоты и ее солей, виннокаменной кислоты и ее солей. Затем Кольбе в 1849 году, пытаясь изолировать свободный радикал метил , подвергал электролизу водный раствор ацетата калия. В результате электролиза были получены углекислый газ, непахнущий и горючий газ, который, как было установлено впоследствии, представляет собой этан и метилацетат. Этими работами положено начало развитию электрохимии органических соединений. [c.62]

Кулонометрия основана на изменении количества электричества, израсходованного на электролиз определяемого вещества при постоянном потенциале, который соответствует потенциалу выделения данного элемента. В основе этого метода лежит закон Фарадея. Кулопометри-ческий анализ сводится к определению силы тока и длительности процесса. Для количественного определения должны отсутствовать вторичные реакции. Кулонометри-ческие детекторы применяют в основном для детектирования состава растворов, полученных вымыванием анализируемых веществ из слоя сорбента [20]. Метод отличается высокой точностью. [c.115]

С помощью кислорода 0 систематически изучались разнообразные реакции образования, разложения и другие превращения различных перекисных соединений. В частности, был исследован механизм анодного образования, гидролиза и термического разложения персульфата, перкарбоната, пербората, перфосфата, механизм реакций, лежащих в основе главных промышленных методов получения перекиси водорода, детально изучены процессы, протекающие при электролизе сульфатов. Было, например, установлено, что при окислении кислородом этилантрагидрохи-нона и изопропилового спирта кислород образующийся перекиси водорода происходит из готовой фазы. При электролизе серной кислоты и бисульфата перекись водорода не является, как это предполагалось ранее, продуктом анодного окисления, а получается при вторичных реакциях гидролиза образовавшегося персульфата. [c.27]

При электролизе на электродах непрерывно протекают окислительно-восстановительные реакции. На катоде положительно заряженные ионы (катионы) присоединяют электроны, т. е. восстанавливаются до электроней-тральных частиц на аноде отрицательно заряженные ионы (анионы) отдают свои избыточные электроны и, следовательно, окисляются до электронейтрального состояния. Продукты этих реакций либо отлагаются на электродах, либо вступают во вторичные реакции (взаимодействуют между собой, с молекулами растворителя или с веществом электрода). [c.197]