Висмут окислительный потенциал, Bi III

Характеристика элемента. Ионизационный потенциал, электроотрицательность и окислительно-восстановительный потенциал рез-ро снижаются при переходе к висмуту. Восстановительная способ- [c.340]

В бескислородных кислотах висмут нерастворим, хорошо растворяют его лишь азотная и концентрированная серная кислоты. Атом висмута обладает довольно большим сродством к электрону (окислительно-восстановительный потенциал системы В1 +/В1 равен всего +0,226 в), поэтому [c.240]

Хорошие результаты получаются также при использовании различных редукторов (см. 100 и 109). В этом случае необходимо иметь в виду, что во многих природных материалах наряду с железом содержится титан. При отсутствии титана можно пользоваться цинковым, кадмиевым и другими редукторами. Однако большинством металлов восстанавливается также титан. Поэтому в присутствии титана для восстановления железа необходимо пользоваться металлом, который имеет окислительный потенциал меньший, чем железо, но больший, чем титан (при переходе в трехвалентный). Наиболее доступным и достаточно изученным восстановителем для этой цели является металлический висмут. [c.380]

Восстановление твердыми восстановителями. Для этой цели могут служить металлы с низкими значениями окислительного потенциала цинк (Ео=—0,76), каДмий (Ео == —0,4), свинец, висмут и некоторые другие. Так, цИнк восстанавливает железо(111) до двухвалентного, ионы титана до титана(П1) и т. д [c.437]

Довольно подробно исследовалось восстановление перрената металлами и амальгамами. А. И. Лазарев [62] изучал восстановление перрената амальгамами цинка, кадмия, свинца и висмута на фоне соляной и серной кислот различной концентрации и установил, что на глубину восстановления влияет не только природа металла-восстановителя (т, е. его окислительно-восстановительный потенциал), но и природа и концентрация кислоты чем меньше концентрация кислоты, тем глубже заходит восстановление. Так, в серной кислоте ниже 3,6-н. амальгама цинка восстанавливает перренат до металлического и одновалентного рения, а в примерно 7-н. кислоте — до смеси двух- и трехвалентного. В соляной кислоте восстановление не доходит до металла, даже амальгамой цинка. Как правило, образуются смеси конов разной валентности, и только амальгама висмута, наиболее электроположительного из исследованных металлов, восстанавливает перренат в 18-н. серной кислоте до одной степени валентности (до пятивалентного). Это позволяет использовать амальгаму висмута для количественного определения рения — восстановленное соединение титруют бихроматом калия. В разбавленной серной кислоте амальгама висмута не реагирует с перренатом. [c.35]

Процесс осаждения металлических индикаторов из водных растворов на менее благородных металлах изучался многими исследователями. Поскольку значения термодинамических активностей осадков данного индикатора на различных металлах почти не различаются, знание критического потенциала осаждения индикатора и окислительных потенциалов металлов дает возможность предвидеть, какие металлы будут вызывать осаждение индикатора. Например, полоний (IV) должен осаждаться на висмуте, но не на серебре, если эти металлы находятся в контакте с приблизительно 1 Л1 растворами их ионов (см. табл. 28, где указаны значения потенциалов). К сожалению, в большинстве опытов по химическому осаждению были получены только качественные результаты, так как к растворам, находящимся в контакте с металлами, соли этих металлов не добавлялись. Ввиду того что ионы металла не присутствовали в заметной концентрации, осаждение, возможно, происходило на более благородных металлах, что не имело бы места в случае 1 М концентрации ионов металла . [c.138]

Металлический висмут восстанавливает Мо только до Мо , так как окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо более отрицателен [c.296]

При анодном растворении амальгамы висмута в концентрированной хлорной кислоте наблюдается накопление частиц одновалентного висмута [23]. Как и в случае одновалентной меди, сопряженное окисление и восстановление ионов 1п" и Вг" на металлической поверхности в отсутствие внешнего тока приводит к их гетерогенному диспропорционированию и к выделению соответствуюшего металла на этой поверхности [5, 6, 23, 24]. Как было показано [51, это явление необходимо учитывать при определении концентрации НВЧ путем измерения окислительно-восстановительного потенциала индикаторного электрода из индифферентного металла (платина, ртуть) 119, 25, 26]. Так, при введении индикаторного платинового электрода в раствор, содержащий металлический электрод (медь, кадмий, свинец) и одноименные ионы металла, потенциал индикаторного электрода совпадает с потенциалом основного металлического электрода [27]. Этот интересный эффект, свидетельствующий, по-видимому, о появлении в растворе соответствующих одновалентных ионов, может быть истолкован не только как результат установления на платиновом электроде окислительно-восстановительного равновесия [c.67]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Окислительно-восстановительный потенциал металлического висмута равен 4-0,21 в. [c.31]

Скорость пропускания раствора через редуктор зависит от характера восстановителя, от характера восстанавливаемого металла и от условий восстановления. В большинстве случаев можно подобрать условия, при которых 25 млО, н. раствора полностью восстанавливаются при пропускании через редуктор в течение 4—6 мин. Степень восстановления может изменяться в зависимости от того, взят ли солянокислый или сернокислый раствор. Так, например, металлический висмут в солянокислых растворах является более сильным восстановителем. Это обусловлено связыванием ионов висмута в комплексную кислоту НВ1С14, вследствие чего концентрация ионов висмута уменьшается и окислительный потенциал его понижается. [c.370]

Нормальный окислительный потенциал для системы Ед В13+/в1 =+0,226 в. Атом висмута обладает сравнительно большим сродством к электрону, отдавая свои электроны труднее атомов многих других металлов. Ион висмута более или менее легко присоединяет электроны, переходя в нейтральный атом. Соответственно этому ионы трехвалентного висмута восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома, ванадила, трехвалентного титана, рядом металлов (Mg, 2п, С(1, Ре, Зп) и др. Трехвалентный висмут восстанавливается также станнитом натрия, формальдегидом в присутствии и(елочи, гидросульфитом натрия, фосфорноватистой кислотой И3РО2. Сульфид и окись висмута восстанавливаются до металла при сплавлении с цианидом калия, карбидом кальция и др. Иоиы висмута, кроме того, восстанавливаются на платиновом катоде и ртутном капающем катоде. [c.259]

Выяснению этого вопроса способствовали опыты Эрбахера [ЕВ] по изучению потенциалов металлических электродов в кислых растворах, к которым не добавлялась соль металла. Эрбахер нашел, как и следовало ожидать, что осаждение индикаторов — полония, висмута и свинца — происходит всякий раз, когда окислительный потенциал металлического электрода является более положительным, чем окислительный потенциал индикаторной системы. [c.138]

При независимости плотности коррозионного тока к от потенциала (или при к = 0) уравнение (6. 8) означает, что для электролитов, свободных от окислительно-восстановительных систем , потенциал линейно растет со временем. Гюнтершульце и Бетц установили эту зависимость для анодного окисления алюминия, Висмута, ниобия, тантала, титана и церия. Напряженности [c.811]

Эрбахер установил, что золотая фольга в растворе 1 М соляной кислоты и 0,9 М тиомочевины имеет окислительный потенциал, равный —0,20 в, причем это значение обусловливается устойчивостью комплекса, образуемого золотом с тиомочевиной. Так как это значение является промежуточным между значениями для индикаторов — висмута и полония, — то полоний осаждается в этих условиях, а висмут не осаждается (отделение Ро от RaE). [c.138]

Висмут (свойства см. на стр. 397) — блестящий металл белого цвета с красноватым оттенком (й = 9,80). Он хрупок и поэтому легко измельчается. Висмут имеет такую же кристаллическую решетку, как сурьма и мышьяк, которым он изоморфен (каждый атом решетки имеет три ближайших соседних атома на расстоянии 3,10 Л и три более удаленных соседних атома на расстоянии 3,47 А). Он проводит электрический ток, но хуже, чем истинные металлы (1,4% по отношению к электропроводности серебра). При комнатной температуре висмут не реагирует с кислородом воздуха. При температуре красного каления горит, образуя окись В120з. В тонкоизмельченном состоянии висмут взаимодействует с хлором, как сурьма и мышьяк,— накаливается добела и образует хлорид В1С1з. При нагревании он реагирует также с бромом, иодом и серой. Висмут не растворяется в разбавленных соляной, бромистоводородной и серной кислотах (так же как и сурьма), поскольку имеет более низкий, чем водород, окислительный потенциал (см. стр. 229). При растворении в концентрированной серной кислоте он окисляется при этом происходит образование ЗОз- [c.454]

Корженевский и Гулевитская считают, что медно-висмутовые концентраты целесообразно обрабатывать разбавленными растворами соляной кислоты с получением на стадии выщелачивания растворов с pH 0,1—0,2 [54,55]. Температура и время процесса выщелачивания определяются формой нахождения висмута в исходном сырье. В случае самородного висмута перевод его в раствор происходит при 20—70 °С в течение 1—2 ч. В случае переработки концентратов, содержащих висмут преимущественно в сульфидной форме, требуется использовать высокую температуру (90— 95 °С), а время обработки повысить до 3—5 ч. При этом окислительно-восстанови-тельный потенциал смеси при переработке висмутсодержащих сульфидных концентратов должен составлять не менее 550—600 мВ. [c.54]

Практически безвуальное изображение позволяют получать на оксигалогенид-ных висмутовых слоях медно-титановые, медно-железные и медно-аскорбиновые проявители. Высокая положительная величина стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы Bi /Bi (0,27 В) дает возможность получать изображения на соединениях висмута химическим проявлением в растворах титана (III), олова (II) и формальдегида [304]. [c.289]

Эрбахер [Е7] исследовал также осаждение индикаторов на платине и золоте. Он нашел, что в атмосфере водорода индикаторы висмут и полоний (окислительные потенциалы при 10 Ж соответственно равны —0,04 в и —0,65 в, см. табл. 28) осаждаются на платине из 0,1 УН раствора соляной кислоты, причем платина служит в качестве водородного электрода с окислительным потенциалом -[-0.06 а. Индикатор свинец не осаждается при таких условиях, так как значение Е° для пары свинец — ион свинца равняется - -0,13 в, а потенциал этой пары, в случае ионов свинца в индикаторных концентрациях, был бы даже более положительным. Таким способом можно отделять свободные от носителя индикаторы висмут и полоний от свинца (например, отделять RaE и Ро от RaD). [c.138]

Цинк и кадмий близки друг другу, в то же время ртуть заметно отличается от них как по своему агрегатному состоянию, так и но химическому поведению. Например, она образует ион Ндз, где формально ее степень окисления +1 имеет аномально высокий потенциал ионизации и отличается от цинка и кадмия положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала, Цинк и кадмий вытесняют водород из разбавленных кислот, а ртуть нет. Радиусы атомов в подгруппе незначительно возрастают от цинка к ртути, а радиусы ионов увеличиваются довольно резко. Соответствеино этому увеличивается доля ковалентной составляющей в связи с электроотрицательными элементами и падает растворимость оксидов и сульфидов. Гидроксид цинка 2п(ОН)2 амфотерен, Сс1(0Н) проявляет более основные свойства, а Н (0Н)2 — соединение неустойчивое и представляет собой слабое основание. Аномалии в свойствах ртути объясняются так называемым эффектом инертной пары . Известно, что Л5 -электроны способны проникать к ядру сквозь экран из предшествующих электронов. Поэтому б5-электронная пара, несмотря на то, что расположена после полностью занятых 4/ - и 5й °-подуровней, очень З стойчи-ва к воздействиям. Этот эффект сказывается далее по периоду на свойствах таллия, свинца, висмута. Вероятно поэтому ртуть относится к благородным металлам, не вытесняющим водород из кислот. [c.300]

Большая группа ферроцианидных методов определения различных элементов основана на потенциометрических титрованиях с использованием окислительно-восстановительной системы [Fe( N)6l /lFe( N)e] . Появление скачка потенциала в точке эквивалентности обусловлено тем, что пока в растворе присутствует избыток ионов осаждаемого металла, весь вводимый в систед1у ферроциапид связывается в труднорастворимую соль и отношение концентраций [Fe( N)e] /lF6( N)e] остается практически постоянным. Вслед за достижением точки эквивалентности в растворе появляются свободные ионы [Ре(СК)б] , и отношение IFe( N)e] /iFe( N)e] резко изменяется. Таким образом могут определяться катионы лантана и церия [560, 764, 1015], тория [1016, 1239], таллия [896], висмута [1236, 1240], галлия [459, 602, [c.279]

Для всех солей висмута (независимо от степени окисления) характерна тенденция к гидролизу с образованием основных солей. Окислительно-восстановительный потенциал висмута таков, что его соли могут быть легко восстановлены в кислой среде цинком, железом, кадмием, оловол , фосфорноватистой кислотой, гидроксостан-нитом, а в щелочной среде — глюкозой, формалином и т. д. [c.515]