Константы равновесия этилена

Значения константы равновесия реакции присоединения воды к этилену при различных температурах и давлениях приведены в табл. 24. [c.189]

С учетом рассмотренного механизма определены основные продукты алкилирования изобутана различными олефинами, а также пропана и бутана этиленом. Теплоты и константы равновесия газофазного алкилирования с образованием этих продуктов приведены в табл. 58. [c.237]

Данные при 1500 К можно рассматривать, лишь как приближенные, поскольку ошибки в определении 1д/С°роб, по которым рассчитаны %К°р приведенных реакций, значительны. При температурах до 1000 К и стандартном давлении приведенным величинам констант равновесия отвечает конверсия метана в этилен около 1 % конверсии в другие углеводороды еще ниже. [c.356]

При достаточной применимости этих допущений оба уравнения для и оба урав нения для Ig/ довольно хорошо отражают фактические соотношения и приводят к результатам, не содержащим значительной погрешности. Так, при расчете константы равновесия реакции гидрогенизации этилбензола до этилциклогексана по данным для аналогичной реакции гидрогенизации толуола при 700 К уравнение (VII, 34) приводит к значению Ig/С оо = —4,89, а уравнение (IV, 29)—к значению —4,84, в то время как расчет по справочным данным, относящимся непосредственно к компонентам рассматриваемой реакции, приводит к значению —4,86. В табл. VII,20 сопоставлены результаты расчета Ig этой реакции по уравнению (VII, 34) для других температур. В табл. VII, 21 также сопоставлены Ig/ , но реакций гидрогенизации некоторых алкенов при 700 К. Хотя расчет был произведен в этом случае по первому члену гомологического ряда — этилену, однако для [c.293]

Константы равновесия реакций алкилирования бензола и его производных этиленом и пропиленом [c.99]

Сравнение экспериментальных [И] и рассчитанных значений констант равновесия (система этилен — н-гептан) [c.18]

Влияния состава на константу равновесия в системе метан — этилен — изобутан при 37.78° и, 70,31 ата. О — экспериментальные значения — ио уравнению. [c.20]

Система метан — этилен — изобутан. Система метап — этилен — изобутан, исследованная экспериментально [1], может служить особенно ценной проверкой графиков по отношению к уравнению и экспериментальным данным, вследствие того, что два из этих компонентов — этилен и изобутап — не содержались в смесях, взятых за основу при составлении графиков. В табл. 5 приводятся данные но состояниям равновесия, полученные экспериментально для этой системы, и значения констант равновесия К, рассчитанные по экспериментальным данным, по уравнениям состояния и по графикам. Кроме того, дополнительно, было проведено сравнение значений констант равновесия, вычисленных по уравнениям и найденных по графикам для двух компонентов, не присутствующих в рассматриваемой смеси (пропан и -пентан). Было принято, что концентрация этих компонентов стремится к нулю.. [c.41]

Рассчитайте для нее константы равновесия и термодинамические характеристики. Опишите структурные превращения (какие связи разрываются, какие образуются, как изменяются углы между связями), которые сопровождают каждую реакцию. Ответьте на вопрос, можно ли из метана получить этан и этилен Среди рассматриваемых реакций укажите последовательные и параллельные. [c.154]

Пользуясь полученными константами, указанные авторы по методу Ньютона и Доджа рассчитали константы равновесия, равновесные превращения и состав равновесной смеси при различных температурах и давлениях. В табл. V.4 приведены равновесные выходы спирта в процентах от этилена в зависимости от молярного отношения воды к этилену для температур 250 и 290° и суммарного давления воды и этилена 50 и 80 ата. [c.251]

Превращение этана в этилен и водород является важной промышленной реакцией. Эта реакция характеризуется ДЯ = 32 ккал/моль и Д5 = 30 кал-моль -град (энтропийных единиц, э. е.). Определите измеиения свободной энергии для этой реакции при 25° С. Определите величину константы равновесия при 25° С. [c.119]

Этилендиамин, в котором достаточно хорошо растворяется целый ряд солей, также может служить растворителем для проведения полярографических исследований [39—41, 88, 89]. Если электродный процесс обратим, то по разности значений потенциалов полуволн катионов в воде и этилен-диамине можно оценить величину константы равновесия [39] соответствующего этилендиаминового комплекса в воде. [c.443]

В этом примере мы определим константы равновесия и выходы реакция алкилирования нзобутана этиленом [c.51]

Реакционная способность олефинов в реакциях с протонными кислотами определяется, главным образом, основностью олефина, которая резко возрастает по мере увеличения числа заместителей и роста их электронодонорных свойств у атомов углерода двойной связи. Этилен в ряду а-олефинов является наиболее слабым основанием. Константа равновесия протонизации олефина (25 °С) при переходе от этилена к пропилену увеличивается в 10 раз. Различие в реакционной способности олефинов отчетливо проявляется в зна- [c.402]

Роль катализатора заключается в том, что он ускоряет наступление равновесия и благоприятствует реакции (1), а не каким-либо другим реакциям, таким, как например, дегидрогенизация. Как показано на рис. 1, при повышении температуры константа равновесия для дегидратации этилового спирта возрастает. Таким образом, подбор температурных условий, как и подбор катализатора и скорости пропускания реагируюш его вещества, определяет относительное количество этилового спирта, который может превратиться в этилен. Кроме того, относительная концентрация реагента и про- [c.108]

Для равновесия, в котором участвуют типы 2 и 3 или типы 1 и 2, константа составляет около 40. Для случаев же, когда этилен конкурирует с олефином типа 3, константа равновесия должна, очевидно, быть порядка 1600. Указанные значения измерены или вычислены для равновесий, представленных в упрощенном виде [c.261]

Это уравнение можно было бы принимать как равновесие. Но, в связи с тем, что константа равновесия имеет величину около 40 и этилен вводится в избытке, практически реакция идет в указанном направлении, [c.247]

Формальдегид быстро присоединяет воду при комнатной температуре без добавления катализатора (эта реакция обратима) в то же время присоединение воды к этилену в отсутствие очень сильных катализаторов кислотного характера не происходит, несмотря даже на то, что константа равновесия этого процесса суш,ественно больше. [c.390]

Прямую гидратацию пропилена ведут в более мягких условиях однако в принципе этот процесс не отличается от описанного выше. Температура реакции составляет 150—220 °С, давление —до 3,5 МН/м (35 атм). При данной температуре равновесие гидратации менее благоприятно для образования спирта, чем в случае этилена. Однако это компенсируется тем, что при низких температурах пропилен гидратируется быстрее, чем этилен. При 200°С константа равновесия приблизительно равна 1 10 Н -м2. Вследствие понижения температуры для предотвращения конденсации воды приходится применять более низкое давление по сравнению с процессом гидратации этилена. В итоге достигаемая степень конверсии пропилена за один проход близка к степени конверсии этилена. [c.188]

Основным источником погрешностей расчета для большей части веществ, свойства которых приведены в табл. 2 и 3, являлись неточности в теплотах образования их из элементов. Однако в ряде случаев [например метан, этан, этен (этилен) и др.] мы знаем тепловой эффект достаточно точно для того, чтобы погрешности в нем не дали существенных ошибок в получаемой в результате вычислений константе равновесия. В этих случаях, чтобы получить надежные результаты, нам необходимо применить вполне надежные и точно рассчитанные зависимости теплового эффекта и энтропии или, что то же, свободной энергии от температуры. Как правило, при такого рода расчетах использование экспериментальных х,анных для теплоемкостей реагирующих веществ не позволяет добиться нужной точности. [c.169]

Для более сложных углеводородов, чем этен (этилен), расчеты значительно менее точны, так как не все необходимые частоты колебаний молекул углеводородов были с достаточной точностью известны. Питцер в своих работах [29], [30], а также и другие исследователи вынуждены были прибегнуть при выборе нужных для подсчетов величин к методу подгонки. Они подбирали частоты колебаний таким образом, чтобы вычисленные по ним энтропии были наиболее близки к данным, полученным из измерений при низких температурах [11], теплоемкости паров к данным, полученным путем непосредственных измерений, и вычисленные величины Ф давали бы при расчете данные для констант равновесия, наиболее близкие к экспериментальным. Кроме того, накладывалось условие закономерного изменения частот колебаний при переходе от углеводорода к углеводороду. Мы рассматриваем материал по частотам колебаний в разделе, посвященном структуре молекул углеводородов [13]. Здесь же только укажем, что, повидимому, приближенная оценка частот колебаний молекул углеводородов не во всех случаях была вполне надежной. Если вычисленные энтропии и величины Ф не противоречили данным эксперимента, то этого нельзя сказать о вычисленных данных для теплоемкостей. Как видно из приведенных в [12] рисунков и текста к ним, теплоемкости, вычисленные для бутанов и пентана, плохо согласуются с экспериментом. Это ставит под некоторое сомнение надежность применения приводимых данных для температур выше тех, при которых они подвергались проверке путем сравнения с экспериментальными данными [c.173]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

В табл. 4.1 приведены константы равновесия реакций алкилирования бец. зола этиленом (1) и пропиленом (2), этилбензола этиленом (3) и пропилбензодд пропиленом (4). [c.99]

Константы равновесия реакций алкилирования изобутана этиленом, пропиленом, изобутиленом и 2-метил-2-бутеном в области температур 298—700 К представлены в табл. 4.5. Содержание целевых продуктов алкилирования изобутана этими олефинами для температурного интервала 300— 00 К ириведены в табл. 4.6. [c.118]

Во многих комплексах алкенов а-связи металл — углерод отсутствуют. Такие комплексы получают, например, обработкой безводного хлорида или бромида Р1(1У) непредельными органическими соединениями в безводных растворителях. Ионы [РёСи] , Ад+ и некоторые другие реагируют с этиленом в водном растворе константа равновесия /С= ] [С1 ] [c.106]

Константы равновесия реакций, приведенные в табл. 1,3, дают представление о их термодинамической основе в установившихся режимах получения этого ряда хлоропродуктов в промышленности. Так, с этой точки зрения становится понятным проведение реакций присоединения хлора к олефинхлоридам, а также к этилену и ацетилену при низких температурах в жидкой фазе осуществление этих реакций нри высокой температуре привело бы к образованию ненасыщенных соединений. Реакции дегидрохлорирования, например получение хлористого винила из дихлорэтана [уравнение (17)] и трихлорэтилена из тетрахлорэтана [уравнение (20)], проводятся при высокой температуре (500—460°) в соответствии с благоприятными константами равновесия этих реакций при таких температурах. [c.374]

Система этилен — и-гептан. 13 табл. 6 приведены значения констант равновесия для четырех состояний в системе этплеи — н-гептап Ц11. Совпадение достаточно хорошее. Максимальное отклонение составляет 4,9 "и для этилена и 8,4 "о для / -гептана среднее абсолютное отклонение равно 3,0% для этпле11а и 4,2% для гептана. [c.17]

X значений констант равновесии с расчетом по I рафикам и уравнению (система метан—этилен—йзобутан) [c.43]

На рис. 35 и 36 представлено изменение констант равновесия этих процессов от температуры. Расщепление парафинов в этилен в значительной мере зависит от молекулярного веса парафинов. В то время как бутан расщепляется лишь при 600° С, тетрадекан уже при 450° С. Из рис. 35 В1ЗДН0, что изменение констант равновесия реакций циклизации парафинов в нафтены от температуры для различных видов сырья далеко не так велико, как при расщеплении парафинов. На рис. 36 локазано, что шестичленпые нафтены могут расщепляться в этилен приблизительно при тех же температурах, что и парафины. Из рис. 35 и 36 видно, что равновесие является гораздо более благоприятным для образования этилена из парафинов, чем для циклизации парафинов, а при высоких температурах как парафины, так и нафтены могут расщепляться в этилен. При этом нафтены могут также дегидрироваться в ароматические углеводороды. Из высших парафинов — гекса-на, гептана, октана и иона-па при 700° С было получено 58—60% вес. газообразных олефинов. Лучший выход этилена (24—26% вес.) из нафтенов получают при 840— 950° С. Из циклогексана при 850° С моншо получить до 29% вес. этилена [57], а также значительное количество бутадиена. Исходная нефть в зависимости от происхождения содержит бо.льшее [c.49]

НИЯМИ и рассчитанной величиной АЯ отражает влияние структуры на прочность двойных связей. Можно сделать два важных обобщения во-первых, чем больше степень замещения при двойной связи, тем меньше выделяется тепла, и, во-вторых, выделение тепла в случае ттеранс-изомеров 1,2-дизаме-щенпых этиленов меньше, чем в случае г ас-изомеров. В той мере, в какой можно коррелировать АЯ с константой равновесия, эти результаты указывают на то, что замещение на алкильные группы делает двойные связи более стабильными и что тряис-изомеры более устойчивы, чем г мс-изомеры (см. также стр. 151—152). [c.164]