Палладий открытие в присутствии платины

Самым удобным способом является присоединение водорода в присутствии катализаторов. Такими катализаторами служат металлы платиновой группы в мелко раздробленном виде, сама платина и особенно палладий — уже при обыкновенной температуре (С. А. Фокин, Вильштеттер). Большое практическое значение имело открытие Сабатье, применившего для этой цели мелко раздробленный никель при температуре 150—300° С и в многочисленных работах показавшего универсальность этого катализатора для целого ряда реакций восстановления. [c.365]

При испытании тонких или пористых покрытий из золота появляется слабо окрашенное пятно в том случае, когда испытывается позолота на серебре, в пятне видны темные части (серебро). Очень тонкое покрытие по меди или латуни не может быть открыто этим способом. Открытие золота возможно в присутствии ряда других металлов и сплавов (никель, серебро, платина, палладий, иридий, пр ипой, латунь, белые металлы, бронза, сталь, марганец, молибден, тантал, вольфрам, ртуть, кадмий, алюминий, олово, цинк, свинец). [c.216]

Открытие золота в присутствии палладия и платины проводят таким способом к 1 капле испытуемого раствора на бумаге прибавляют сначала 1 каплю 0,1 М раствора комплексона и затем только указанный выше реактив. После высушивания на бумаге появляется фиолетовое кольцо. Открытие можно проводить в присутствии стократного избытка палладия или платины. Мешают серебро, ртуть, селен и окрашенные катионы в высокой концентрации. [c.263]

Серебро легко восстанавливается в присутствии комплексона сульфатом двухвалентного железа. Испытание проводят на капельной пластинке. К 2 каплям раствора комплексона и 1 капле раствора ацетата натрия прибавляют 1 каплю испытуемого раствора и после всего 1 каплю сульфата двухвалентного железа. Присутствие серебра обнаруживается по образованию черного или серого осадка. Открытию мешает присутствие ртути, золота, платины и палладия. [c.268]

Ионы палладия, реагируя с двухвалентным оловом, также дают на бумаге окрашенное пятно, препятствуя открытию платины, однако в присутствии диметилглиоксима окрашивание обусловливается только платиной. Поэтому для открытия платины в присутствии палладия бумажку смачивают раствором диметилглиоксима, наносят каплю испытуемого раствора, снова смачивают раствором диметилглиоксима, затем раствором хлорида олова (II) и раствором иодида калия. Появляется бурое пятно. [c.128]

Следовательно, присутствие палладия в растворе не препятствует открытию платины. [c.130]

Открытие ионов золота, платины и палладия при совместном присутствии. Если иридий и родий редко встречаются в обычной лабораторной практике, то качественное открытие золота, палладия и платины является частым случаем. [c.135]

При открытии золота, палладия и платины при их совместном присутствии нужно иметь в виду следующее. [c.135]

Для получения базового компонента высокосортных авиатоплив широко используется процесс ароматизации, посредством которого из обычных бензинов и лигроинов получаются высокосортные бензины с большим содержанием ароматических углеводородов. Процесс ароматизации используется также для производства толуола. В основе процесса ароматизации лежат реакции дегидрирования цикланов и циклизации алканов. Эти реакции открыты и изучены в СССР советскими учеными и исследовате- лями. В ходе изучения этих реакций были исследованы различные катализаторы, влияние на протекание реакций температуры, давления и других факторов. Акад. Н. Д. Зелинский еще в 1911 г.. показал, что шестичленные цикланы в присутствии палладия, платины и никеля при атмосферном давлении и 280—300° дегидрируются, превращаясь в ароматические углеводороды. С по-, вышением температуры равновесие сдвигается в сторону полной дегидрогенизации, причем гомологи циклогексана оказываются более реакционноспособными. 1 [c.402]

Основными условиями вновь открытой реакции дегидрогенизации являются контакт вещества с катализатором и указанный интервал температуры присутствие водорода или насыщенность катализаторов водородом существенной роли не играют. Стало ясно, что ролью водородного палладия или водородной платины как промежуточных соединений невозможно объяснить новый вид катализа, который был назван дегидрогенизацион-ным катализом . На первый план в этом катализе выступает контакт, соприкосновение. Поэтому Зелинский уже в первых работах начинает описывать процесс так, как он представляется с точки зрения его механизма, например После третьего соприкосновения смеси С катализатором выделение водорода прекратилось. В общем было получено 3250 мл водорода (93,4%) вместо 3536 мл — количества, которого теоретически можно было ожидать при полном превращении в бензол всего взятого для опыта гексаметилена. Несомненно, небольшое количество гексаметилена улетучилось во время реакции, чем и объясняется несколько меньшее количество полученного водорода [16, стр. 54]. [c.82]

Гидрогенолиз цикланов с образованием углеводородов с открытой цепью в присутствии металлов VIII группы в качестве катализаторов давно уже привлекает большое внимание. В первую очередь удалось обнаружить такой гидрогенолиз у малых циклов — циклопропана [1] и циклобутана [2]. Эта реакция протекает на платиновых, палладиевых и никелевых катализаторах. В 1933 г. выяснилось, что в присутствии платины и никеля может подвергаться гидрогенолизу и циклопентан [3, 4] на палладии эта реакция не идет. Совсем недавно (1960—1963 гг.) было показано, что гидрогенолиз могут претерпевать также и углеводороды с циклами от семи- до двепадцатичйенпого [5] также на платине и никеле. Гидрогенолиз всех перечисленных выше циклов протекает при атмосферном давлении и температурах от 50 до 320° С в зависимости от природы цикла. Особняком стоит лишь шестичленный цикл. Правда, гидрогенолиз циклогексана в н-гексан недавно наблюдался на никелевом катализаторе [6], но в существенно более жестких условиях при повышенном давлении водорода и еще более высокой температуре (360° С, 20 атм), чем указанные выше. [c.246]

Галиды никеля, палладия И платины применяются для получения других соединений этих металлов. Некоторые из них используются также в качестве катализаторов. Pd l2 и Pdl2 употребляются в аналитической химии. Образование черного осадка Pdl в присутствии KI является качественной реакцией на ион палладия. Бумажка, смоченная раствором Pd lg, применяется для качественного открытия СО. В присутствии последней бумажка чернеет вследствие восстановления хлористого палладия окисью углерода. [c.391]

Указанная область исследований под давлением представляет большой теоретический и практический интерес. В. Г. Тро-иевым и В. Н. Чулковым [138] было открыто явление восста-повлепия кристаллических комплексных соединений платины п палладия водородом при давлении до 100 атм и комнатной температуре в отсутствие воды. Реакция значительно ускоряется в присутствии катализаторов (платиновой и палладиевой черни) восстановление кристаллических (NHз)2Pd i2 и KoPt(N02)4 происходит со взрывом. Теоретические основы этого явления, по-видимому, еще пе могут считаться в достаточной мере разработанными, [c.81]

Рубеановый водород (S NH2)2 в сильно телом растворе реагирует с солями рутения, образуя синее растворимое соединение. ОсМ ИЙ не реагирует с рубеано в одородной кислотой, что весьма важно для открытия рутения в присутствии столь сходного с мим по своим реакциям осмия. Так как платина и палладий реагируют с руб ановым водородом, образуя красные кристаллические осадми, то их можно отделить от рутениевого растворимого продукта, окрашенного в синий цвет, фильтрованием или центрофугированием. [c.577]

Присоединение водорода к этиленовым соед шениям в отсутствие катализаторов происходит лишь при высоких температурах, при которых часто начинается разложение органических веществ. Значительно легче присоединение водорода идет при действии иодистого водорода, но наиболее удобным способом является присоединение водорода в присутствии катализаторов. Такими катализаторами служат металлы платиновой группы в мелкодисперсном состоянии, сама платина н особенно палладий — уже при обычной температуре. Большое [1ракт1 ческое значение имело открытие Сабатье, применившего спе- [c.133]

Но даже после удаления золота и палладия пятно, содержащее Т12Р1С1в, нужно обработать аммиаком, чтобы удалить избыток иона Т1+, иначе последний при действии 5пС1з дает обильный осадок Т1С1, который затрудняет открытие платины. Описанным способом, когда платина присутствует вместе с золотом и палладием, легко можно открыть 0,0005 мг платины. [c.136]

Если вести определение золота, палладия и платины не только при их взаимном присутствии, но и в присутствии других катионов, входящих в обычную систематику качественного анализа, то картина остается та же, что и описана выше, но чувствительность открытия для каждого элемента заметно понижается. Так, золото открывается заметно посредством бензидиновой реакции в количестве 0,0005 мг, палладий—посредством Hg( N)2 и 5пС12 в количестве 0,001 мг, причем повышенная кислотность раствора сильно понижает чувствительность открытия палладия. При помощи ионов Т1+ и Аи+++можно открыть еще 0,00025 мг палладия. Платина, осажденная предварительно в виде Т12Р1С1б, открывается посредством ЗпС12 в количестве 0,001 мг. [c.137]

Солянокислый раствор выпаривают почти досуха, добавляют 10 мл НЫОз и 10 мл НгЗОл переводят раствор в широкогорлую коническую колбу емкостью 250 мл и осторожно кипятят до прекращения выделения окислов азота, что указывает на полное превращение хлоридов в нитраты. Хлористый палладий и платинохлористоводородная кислота не изменяются при такой обработке если раствор выпаривать до паров серного ангидрида, то выделяется нерастворимый коричневый осадок хлорпроизводных палладия и платины. Это явление можно устранить добавлением 5 мл 10 Уо-ного раствора сернокислой ртути сразу после прекращения выделения бурых паров при этом платина и палладий переходят в сульфаты с образованием почти недиссоциированного хлорида ртути, который отгоняют нагреванием колбы на открытом огне до обильных паров серной кислоты н удаления из колбы следов белой пленки хлорида ртути. После охлаждения разбавляют 50 мл. холодной воды и нагревают для растворения сульфатов, затем охлаждают и отфильтровывают кремневую кислоту и сульфат свинца. К фильтрату добавляют 10 мл насыиденного раствора щавелевой кислоты, переносят на плитку и медленно выпаривают воду как только выделение газа укажет на начавшееся разложение щавелевой кислоты, стакан закрывают и доводят реакцию до прекращения выделения газа и коагуляции черного осадка Hg, Рс1 и Р1. Часть палладия может вновь раствориться, если продолжать нагревание после появления слабых паров серной кислоты. После охлал<дения разбавляют водой и кипятят для растворения с /льфатов неблагородных металлов, затем отфильтровывают черный хлопьевидный осадок платины и палладия, промывают горячей водой. Вследствие соосаждения выделенные платина и палладий могут содержать следы родия и иридия для их отделения осадок смывают в коническую колбу, растворяют в царской водке, выпаривают с азотной и серной кислотами в присутствии сульфата ртути и обрабатывают щавелевой кислотой. Осадок платины и палладия после второго выделения прокаливают и растворяют в царской водке для отделения палладия. [c.385]

Исследование под микроскопом поверхности серебряных (и золотых) корольков, полученных купелированием, неоднократно предлагалось для качественного открытия платиновых металлов и даже для индентнфикации отдельных элементов этой группы [12]. Необходимо иметь в виду, что этот прием нельзя применять с уверенностью. Действительно, 1—2 % платины или палладия сообщают серебряному корольку характерный матовый цвет, а при более высоких содержаниях платины образуются полусплавившиеся корольки с шероховатой поверхностью, но при очень малых количествах платиновых металлов нельзя сказать определенно (без большого числа специальных опытов), какие именно металлы присутствуют и даже содержатся ли они в корольке вообще. Дело в том, что характер поверхности корольков зависит также от температуры купелирования и скорости их охлаждения кроме того, открытию отдельных платиновых металлов мешает присутствие остальных членов этой группы [13]. Поэтому для надежного открытия платиновых металлов представляют ценность именно химические реакции к счастью, открытие по описанному выше методу (после сплавления нитратов, полученных растворением серебряного королька) выполняется без серьезных затруднений. [c.404]

Платина оказалась особенно активным и специфичным катализатором и для гидрогенолиза циклопентанов другие металлы VIII группы значительно уступают ей в этом отношении. Совместно с X. И. Арешидзе [100, 112], Б. А. Казанским было ноказано, что палладий совсем неспособен вызывать такую реакцию это подтвердилось и в дальнейшем [145]. Никель вызывает гидрогенолиз, но одновременно происходит значительный раснад, вплоть до метана [49, 129, 145]. Промежуточное место между платиной и никелем занимают осмий, иридий и родий, которые также вызывают гидрогенолиз кольца и дают большее или меньшее количество продуктов распада [437, 454]. Это навело Б. А. Казанского, А. Л. Либермана и О. Б. Брагина на мысль, что если на платине гидрогенолиз циклопентанов происходит только по секстетно-дублетному механизму, то на некоторых других металлах возможен и чисто дублетный механизм С. Е. Райка. В таком случае на этих катализаторах может происходить гидрогенолиз парафинов в более низкомолекулярные парафины, а также циклогексана в н-гексан. Эти соображения полностью подтвердились [454]. Действительно, в присутствии осмия, иридия и родия на угле циклогексан при атмосферном давлении подвергался в заметной степени гидрогенолизу с образованием н-гексана, а последний при проведении его над осмиевым катализатором распадается на к-нентан и к-бутан даже на 50% за один проход. Следовательно, предположение о гидрогенолизе углеводородов на этих катализаторах по дублетной схеме надо считать весьма правдоподобным. V Вопрос о том, происходит ли гидрогенолиз циклопентанов на них только по X такому механизму или же оба механизма действуют параллельно, остается пока открытым. Во всяком случае на платине действует только секстетно-дублетный механизм. [c.17]

Установив этот факт на платиновом катализаторе, мы, естественно, обратились к другим металлам VIII группы периодической системы. Казалось важным установить возможность прохождения указанной выше конфигурационной изомеризации на поверхности родиевого, осмиевого, иридиевого и палладиевого катализаторов. Интересно было также сравнить (если изомеризация в перечисленных выше случаях имеет место), сколь быстро идет эта реакция на различных металлах и при каких температурах получаемые смеси являются равновесными. Из работы Кемболла с сотр. [2], посвященной механизму дейтерообмена гомологов циклопентана и опубликованной в 1962 г., следовало, что палладий и родий, так же как и платина, способствуют протеканию изомеризации стереоизомерных циклопентанов. В отношении осмия и иридия вопрос оставался открытым. Второй круг интересовавших нас вопросов касался реакции гидрогенолиза пятичленного кольца в присутствии перечисленных выше катализаторов. Известно [3], что на поверхности платинированного угля гидрогенолиз циклопентана и его гомологов проходит легко с образованием парафиновых углеводородов наоборот, на палладированном угле эта реакция совсем не идет [4]. О возможности гидрогенолиза на поверхности родия, иридия и осмия в литературе сведений нет. [c.240]

О каталитическом действии платины на цикланы с числом углеродных атомов в цикле от трех до восьми имеется много данных [1, 2], но циклодекан не был изучен в этом отношении, и сопоставление его с другими членами ряда представляло бы несомненный интерес. Правда, контактные превращения циклодекана исследовали Прелог и Шенкер [3], показавшие еще в 1953 г., что при 340° С в присутствии палладия на угле этот углеводород дает до 20% азулена и 4,5% нафталина. Однако их результаты нельзя сопоставлять с данными, полученными для других цикланов на платине, так как каталитические свойства этих двух металлов иногда значительно различаются [1]. Поэтому исследование поведения циклодекана на платинированном угле заслунЛ1вало внимания, а к тому же оно было интересным и с другой точки зрения. Действите.тьно, до сих пор считалось, что циклодекан непосредственно превращается в азулен. Однако в связи с открытием реакции Са-дегидроциклизации [4] возник вопрос, не является ли образование азулена лишь вторичным процессом, тогда как первично образуется декагидроазулен (трансаннулярная Са-дегидро-циклизация), который затем дегидрируется в азулен. Аналогично нафталин мог бы получаться из декалина — продукта трансаннулярной Се-дегидроциклизации. К сожалению, названные авторы не исследовали остаток после отделения ароматических углеводородов, и вопрос остался открытым. [c.439]

Литература, посвященная катализаторам гидрирования, огромна. В обычных руководствах по катализу имеется библиография. Опыты с окисью платины Адамса и Ворхиса [5] и никелем Ренея [6] в стандартной аппаратуре для гидрирования (под давлением 4—5 ат и в открытой системе с микропористым диспергатором) показали, что хотя никелевые катализаторы можно использовать, однако платиновые и палладиевые катализаторы имеют два явных преимущества 1) продолжительность гидрирования в 4—5 раз меньше, чем продолжительность гидрирования в присутствии никелевых катализаторов 2) количество платинового или палладиевого катализатора в 20—30 раз меньше количества никелевого катализатора. Можно полагать, что это окупает большую стоимость платинового катализатора. Черонис и Левин [3] испытали большое число платиновых и палладиевых катализаторов (включая двуокись платины, платиновую чернь, осажденную на угле, окиси алюминия, карбонате цинка и карбонате кальция, палладий, осажденный на угле, и другие вещества), определяя скорость восстановления бензо-фенона и п-нитрофенола. Имеющийся в продаже 5%-ный палладированный уголь имеет приблизительно такую же активность, как наиболее активные формы платиновых и палладиевых катализаторов, и более активен, чем восстановленная чернь , получающаяся восстановлением двуокиси платины. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология