Поляризующиеся электроды

Рис 349. Электролизер для измерения поляризационных кривых в расплавленных солях / — кварцевый электролизер 2 — крышка на шлифе 3 — угольная трубка хлорного электрода сравнения 4 — образец (проволока а = 1 мм) 5 — термопара в кварцевом чехле 6 — вспомогательный (поляризующий) электрод 7 — трубка (кварцевая или фарфоровая) длп подачи газа в расплав 8 — резиновая трубка для уплотнения 9 — фарфоровые экраны 10 — подвески для экранов [c.460]

На рис. УП1-5, б приведены анодная (/ — 1 ) и катодная (1 — /") поляризационные кривые основного, более положительного металла, а также анодная (3 — 3 ) и катодная (3 — 3") поляризационные кривые более отрицательного металла (примеси). Точки пересечения катодных и анодных кривых характеризуют равновесные потенциалы е и при которых скорости катодного и анодного процессов равны и определяют равновесные токи обмена и. Если поляризовать электрод катодно до потенциала к, более отрицательного, чем равновесный потенциал (при этом сила тока /к), то поляризация металла М1 равна а [c.248]

За последние годы как естественные электрические поля, так и создаваемые искусственно в верхних слоях земной коры успешно изучаются с целью поисков различных рудных ископаемых и подземных вод. Это так называемая электроразведка, при которой изучаются особенности возникновения вторичной разности потенциалов после приложения внешней разности потенциалов с помощью двух поляризующих электродов. Вторичная э. д. с., обнаруживаемая после выключения приложенного электрического поля, имеет то же направление, но ее величина и спад во времени зависят от присутствия рудных тел. Как было показано в ряде работ, это явление вызванной поляризации связано с электрокинетическими свойствами капиллярных систем — грунтов, что было особенно четко продемонстрировано в исследованиях, проведенных на нашей кафедре Д. А. Фридрихсбергом и М. И. Сидоровой. [c.7]

Вольтамперометрическая установка кроме электролизера включает устройство, поляризующее электроды постоянно изменяющимся напряжением, регистратор кривых ток — напряжение или чувствительный гальванометр. Принципиальная схема вольтамперометрической установки изображена на рис. 2.24. [c.147]

Амперометрическое титрование (полярометрическое, вольтамперное титрование), являющееся разновидностью полярографического анализа, основано на изменении в процессе титрования раствора определяемого вещества величины предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным поляризующимся электродом и неполяризующимся электродом сравнения. [c.26]

Потенциометрическое титрование под током (г Ф 0) успешно может быть использовано во всех указанных выше случаях. Метод заключается в том, что через индикаторный электрод с помощью внешнего источника тока пропускают ток малой величины (несколько микроампер), иначе говоря, поляризуют электрод. При этом вследствие быстрого обмена большим количеством электронов на поверхности раздела металл — раствор довольно скоро устанавливается разность потенциалов, устойчивая и хорошо воспроизводимая, значение которой зависит от величины тока поляризации. [c.51]

Рабочие электроды. Рабочий электрод должен поляризоваться, электрод сравнения, напротив, не должен поляризоваться при прохождении тока. Это достигается небольшой поверхностью рабочего электрода и большой поверхностью электрода сравнения с соответственно небольшой плотностью тока (разд. 4.1.3.2). При соотношении поверхностей 1 100 можно с уверенностью считать, что электрод сравнения не будет поляризоваться при прохождении тока. [c.123]

Если один из электродов ячейки не поляризуется, то свойства ячейки по существу определяются исследуемым поляризующимся электродом. [c.265]

I — корпус 2 — стакан 3 — крышка 4 — коллекторный электрод 5 — горелка 6 — поляризующий электрод. [c.93]

Каталитическую реакцию можно проводить, поляризуя электрод, до заданного потенциала. Это позволяет ускорять одни и совершенно прекращать другие реакции, добиваясь полной селективности [c.192]

Временное образование заряда в твердой фазе может быть достигнуто в процессе ее поляризации — сообщения или извлечения электронов при контакте с внешним источником зарядов. Эти лроцессы, происходящие на границе металл — раствор, подробно изучаются в электрохимии. В данном случае внутренняя обкладка может образоваться и без перехода ионов через границу раздела (идеально поляризующийся электрод), а внешняя — в результате перераспределения ионов в растворе под воздействием поля твердой фазы. [c.182]

В амперометрическом титровании конечную точку титрования находят по изменению величины предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при наложении постоянного напряжения между индикаторным электродом и поляризующимся электродом сравнения. [c.514]

В качестве поляризующихся электродов в вольтамперометрии применяют также микроэлектроды из благородных металлов (плати- [c.283]

Раствор в электролитической ячейке содержит исследуемые ионы. Под влиянием электростатического поля они перемещаются путем диффузии к поляризующемуся электроду. В вольтамперометрии создают условия, в которых перемещение происходит только вследствие диффузии. Этого добиваются введением в раствор больших количеств (0,1—1 моль/л) посторонних фоновых электролитов, ионы которых в электродных реакциях не участвуют. При 50—100-кратном количестве ионы фонового электролита экранируют ионы исследуемого вещества от влияния электростатического поля. Кроме того, присутствие фонового электролита сильно уменьшает электрическое сопротивление раствора. [c.284]

Находящиеся в растворе электролитической ячейки ионы, которые способны участвовать в электродных реакциях на поляризующемся электроде, обычно называют деполяризаторами. Рассмотрим вольтамперную кривую (полярограмму), получаемую в присутствии одного деполяризатора (рис. 73). [c.284]

Можно использовать метод определения электропроводности с помощью моста постоянного тока. При этом для устранения влияния поляризации ток, проходящий через сосуд, должен быть очень мал (в цепи гальванометра он усиливается с помощью ламповой схемы). В таких измерениях правильный выбор сосуда становится особенно важным. Хорошие результаты дают не-поляризующиеся электроды типа каломельного. [c.119]

Нестационарные (релаксационные) методы исследования основаны на анализе зависимости потенциала электрода или тока, поляризующего электрод, от време- [c.305]

Если Gb/ o мало [что может быть достигнуто при использовании поляризующихся электродов большой площади ( 2—4 см )] и С>, не зависят от частоты, зависимость С от С (III.2а) и (III.26) в комплексной области должна иметь вид полуокружности (диаграмма Коля — Коля). Эксперименты, проведенные на ряде систем, показали хорошее совпадение теоретических и экспериментальных данных [3, 121. [c.73]

В настоящее время для проведения поляризационных испытаний применяют различные типы электрохимических ячеек. Однако не все конструкции позволяют получать достаточно достоверные результаты, отражающие реальную эффективность магнитной обработки. В работе использовали ячейку, состоящую из стеклянного корпуса, крышки, к которой прикреплен поляризующий электрод. В корпус вставляют рабочий электрод и электрод сравнения (хлорсе-ребряный). Важным условием, определяющим корректность и точность эксперимента, является соблюдение необходимого соотношения площадей рабочего и вспомогательного электродов (оно должно составлять 5в/5р 100 [210]), а также перемешивание с помощью магнитной мешалки, что позволяет моделировать поток транспортируемой жидкости в трубопроводе. [c.67]

В методе потенциометрического титрования с одним поляризованным электродом через индикаторный электрод с помощью внешнего источника тока пропускают ток малой величины /с, т.е. поляризуют электрод. При этом на поверхности раздела металл/раствор устанавливается разность потенциалов, величина которой зависит от величины тока поляризации. Изображенные на рис. 7.7 кривые отражают изменение концентрации титруемого вещества в процессе титрования Со соответствует концентрации анализируемого компонента перед началом титрования. С], Сг. .. С - концентрациям вещества после добавления определенных количеств титранта. [c.256]

Вольтамперометрия включает в себя группу методов, основанных на получении и расшифровке вольт-амперных зависимостей межфазной границы поляризующийся электрод/раствор электролита, в которых могут содержаться определяемые вещества, имеющие, как правило, электроактивные свойства. Электролит [c.262]

Малый поляризующийся электрод может служить и анодом в этом случае на нем протекают процессы электроокисления. [c.9]

Откладывая на оси абсцисс внешнюю поляризующую ЭДС (или потенциал поляризующегося электрода), а на оси ординат— высоту полярографической волны (или пропорциональную ей величину — силу тока, проходящего через электролит), получаем кривую сила тока — напряжение (потенциал) (рис. 1.2). Как видно из рисунка, пока не достигнут потенциал выделения данного иона, через электролит протекает чрезвычайно слабый остаточный ток, который возрастает только в момент, когда будет достигнут потенциал восстановления данного вещества ( ), определяющийся соотношением (1.1). Однако сила тока при повышении ЭДС не увеличивается беспредельно она постепенно приближается к предельному значению и затем становится практически постоянной и независимой от дальнейшего увеличения ЭДС. Этот ток получил название предельного тока г пр подъем поляризационной кривой между потенциалом восстановления и потенциалом, при котором достигается предельный ток, называется полярографической волной. [c.10]

Степень поляризации зависит от характера анодных и катодных участков, состава коррозио1шой среды и плотности коррозионного тока. Чем бо,1ьше наклон поляризационных кривых, тем сильнее поляризуется электрод и тем сильнее тормозится анодный или катодный процесс. Для снятия поляризационных кривых могут быть использованы разные схемы установок. Схема любой установки для снятия поляризационных кривых гальваностатическим способом подобна схеме для измерения электродных потенциалов компенсационным методом и отличается от нее по существу только тем, что она предусматривает подвод постоянного тока к исследуемому электроду и измерение его величины, т. е. включает источник постоянного тока, приборы для измерения силы тока и регулирования его величины и вспомогательный поляризующий электрод. Схема установки для снятия поляризационных кривых приведена на рис. 222. [c.342]

МОЩЬЮ нового, очень остроумного метода скрещенных нитей. Этот метод состоит в следующем. Две скрещенные платиновые нити погружают в жидкость и к одной из них постепенно приближают другую. Если бы между ними не было взаимодействия, то первая нить оставалась бы неподвижной до самого соприкосновения, момент которого может быть очень точно установлен электрическим путем. Однако на самом деле во многих случаях перед контактом наблюдается отклонение, свидетельствующее о наличии сил отталкивания (положительного расклинивающего давления). По отклонению перед контактом можно рассчитать энергетический барьер отталкивания. Поляризуя электроды относительно какого-либо электрода сравнения, можно довести их до потенциала нулевого заряда. Как и следовало ожидать, в этом случае отталкивание в растворах электролита оказывается минимальным вследствие устранения диффузных электрических слоев и П ,. Таким образом, с помощью метода скрещенных нитей можно установить точку нулевого заряда. Интересно отметить, что в ряде случаев в этой точке наблюдалось некоторое остаточное отталкивание, которое еще не объяснено теоретически. В некоторых концентрированных растворах было обнаружено положительное расклинивающее давление при почти тех же самых (близких) концентрациях электролита, при которых Шелудко и Ексерова наблюдали его в 1959 г. в микроскопических свободных пленках. [c.219]

А —электродная ячейка К —кааельпый электрод Ь—поляризующий электрод В —резервуар со ртутью СО—делитель напряжений со скользящим контактом Е С—гальванометр Ак—аккумулятор. [c.303]

Полярография основана на измерении силы тока, изменяющейся в зависимости от величины напряжения в процессе электролиза, в условиях, когда один из электродов (катод) имеет очень малую поверхность (поляризующийся электрод), а другой (анод)—большую (непо-ляризующийся электрод). Поляризующимся катодом являются капли ртути, вытекающие из тонкого отверстия капиллярной трубки, а также платиновый (вращающийся), графитовый, серебряный и другие электроды. Неполяризующимся анодом является донная ртуть или стандартные электроды сравнения с большой поверхностью. Силу тока, при которой достигается полный разряд всех ионов анализируемого вещества, поступающих в приэлектродное пространство вследствие диффузии, называют предельным диффузионным током. Величина этого тока пропорциональна исходной концентрации определяемого вещества (ионов) в растворе. [c.26]

Главной особенностью процесса электролиза при полярографическом анализе (см. книга 2, гл. VIII, 5) является применение индикаторного поляризующегося электрода. Вследствие очень малой поверхности индикаторного электрода плотность тока aj M ) на нем довольно велика. В результате этого в части раствора, находящейся вблизи такого электрода, концентрация определяемых ионов при электролизе быстро уменьшается и в конце концов наступает момент равновесия, когда все ионы, подходящие к электроду за счет диффузии, тотчас разряжаются и благодаря этому сила тока становится постоянной (предельный, или диффузионный, ток). [c.147]

Потенциометрическое титрование при постоянной силе тока с двумя поляризуемыми электрбдами. Установка для титрования аналогична приведенной выше, только вместо электрода сравнения в данном случае устанавливают также поляризующийся электрод. Так как вследствие этого протекание электрохимических процессов на обоих электродах зависит теперь от состава раствора, то на основе анодно-катодных кривых ток — потенциал для отдельных реактантов можно сделать вывод о ходе кривой титрования. При наложении тока на электродах протекает электрохимическая реакция. При помощи поляризационных кривых можно установить, какие реакции протекают, каким значениям потенциала они соответствуют и, следователь- [c.143]

Перенапряжение имеет кинетическую природу. Оно связано с отношением скоростей процессов, протекающих на электроде. Допустим, что с поверхности электрода уходит в раствор в единицу времени п ионов, но столько же возвращается из раствора обратно. Значение электродного потенциала, отвечающее такому равновесному состоянию, вычисляется по формуле Нернста. Но поскольку оба противоположных процесса идут с одинаковой скоростью, то суммарного тока нет электрод не растворяется и вещество выделить из раствора нельзя. Чтобы дать возможность одному из этих процессов преобладать над другим, необходимо изменить значение электродного потенциала по сравнению с теоретическим, или, иначе, поляризовать электрод в ту или другую сторону. Эта дополнительная поляризация и получила название перенапряжения. Очевидно, что без перенапряжения на катоде и на аноде невозможно прохождение тока через электролит. В большинстве случаев перенапряжение на катоде имеет большее значение для электрохимического процесса, чем на аноде. Ответ на вопрос, почему в одних случаях перенапряжение велико, а в других мало, дается в литературе по электрохимии (Л. И. Антропов, В. В. Скорчелетти). [c.159]

Предел детектирования фосфора в контрольном веи естве ме-тафосе находится на уровне 5-10 мг/см при уровне шумов около 10" А, а предел детектирования азота в азобензоле — 2 10 мг/см при уровне шумов около 510" А. Для достижения достаточно низкого предела детектирования и высокой селективности следует сохранять заданное конструкцией расстояние ме ду горелкой и поляризующим электродом равным 1,5 мм. Это расстояние можно изменить, пользуясь специальными прокладчами под изолятор, на котором укреплено контактное кольцо. Увеличение расстояния повышает селективность, но уменьшает чуаствите,пь ность, уменьшение расстояния дает противоположный эффект ухудшается селективность, но увеличивается чувствительность, что сопровождается ростом шумов. [c.126]

Вольтамперные кривые. Электрическое сопротивление поляризующегося электрода несравненно больше, чем сопротивление раствора и неполяризующегося электрода. Так как все они включены в цепь последовательно (см. рис. 70, б), приложенное к ячейке напряжение падает практически только на поляризуемом электроде. В вольтамперометрии снимают кривые зависимости силы тока от этого напряжения, называемые вольтамперными кривыми (в полярографии — полярограммами). Так как 0/1 = Я, они показывают неомическин характер сопротивления поляризующегося электрода. Если этот электрод — катод, напряжение и ток отрицательны. Тем не менее вольтамперные кривые рисуют не в III, а в 1 квадранте системы координат и при этом указывают только абсолютные значения тока и напряжения. [c.284]

При увеличении напряжения на поляризующемся электроде начинает разряжаться деполяризатор (область 2). Подвод ионов деполяризатора к электроду осуществляется путем их диффузии в приэлект- [c.285]

Опыт начинают с измерения величины потенциалов катода и ааода при отсутствии приложенного извне тока. После этого приступают к снятию катодной и анодной поляризационных кривых, которое можно осуществлять одновременно, т. е. в течение одного опыта. Для этого включают внещний источник тока в цепь и, повышая величину тока на 0,1 мА, поляризуют электроды коррозионного элемента. Спустя 2 мин после каждого довышения величины поляризующего тока измеряют по--тенциалы катода и анода. [c.308]

На рис. 4.6 приведены анодная 1—1 ) и катодная 1—1") поляризационные кривые основного металла с более положительным потендиалом, а также анодн ая (5—3 ) и катодная (3—3") поляризационные кривые металла (примеси) с более отрицательным потенциалом. Точки пересечения катодных и анодных кривых характеризуют равновесные потенциалы и Ер , при которых скорости катодного и анодного процессов равны и определяют токи обмена и Если поляризовать электрод катодно до потенциала Ец, более отрицательного, чем равновесный потенциал Ер а (при этом сила тока к), то поляризация металла М] равна AJ-м,, а поляризация металла-примеси— ЛЕмц. Е> случае, изображенном на рис. 4,6, [c.367]

Для анодной защиты необходимы специальный источник тока (в данном случае регулятор потенциала—потенциостат), электрод сравнения, вспомогательный поляризующий электрод — катод. Регулятор потенциала должен автоматически поддерживать заданную величину потенциала (пределы) защищаемой поверхности по показаниям электрода сравнения. Валгным для выбора или конструирова- [c.144]

В основе полярографического метода, предложенного в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, лежит электролиз раствора испытуемого объекта на непрерывно обновляющемся ртутном или другом поляризующемся электроде. (Наряду с ртутным капающим электродом в вольтамперометрии применяются и твердые микроэлектроды, чаще всего из платины, графита и других материалов. В последнее время интерес проявляется к так называемым химически модифицированным электродам.) На рис. 1.1 приведена схема простой полярографической установки. Один из электродов (обычно катод) представляет собой периодически вытекающие из капиллярного отверстия капли ртути, поверхность которых мала по сравнению с другим электродом (анодом). Поэтому катод является абсолютно поляризующимся электродом. Поляризация катода связана с тем, что в процессе электролиза в слое анализируемого раствора, близком к капле ртути, происходит изменение концентрации раствора. Анод, представляющий собой обычно неподвижный слой ртути на дне электролизера, имеет большую поверхность плотность тока на нем не достигает предельной величины, при которой мог бы заметно измениться потенциал такого электрода. Следовательно, ртутный анод является типичным неполяри-зующимся электродом, благодаря чему равновесный электрохимический потенциал его в ходе электролиза остается постоянным по величине. [c.9]

Изготовлялись различные электроды из смеси сплава Ренея и карбонильного никеля одинакового состава, но с различной величиной зерен сплава Ренея (при прочих равных условиях). Выбирались следующие величины зерен К<75мк, 75 л1/с150 як, где К — диаметр зерен. При снятии вольтамперных характеристик в держателе 1 никакого различия между отдельными электродами не получилось. Кроме того, проверялось, можно ли добиться уменьшения перенапряжения созданием у электрода шероховатой поверхности результат получился отрицательным. Во всех опытах оказалось целесообразным перед измерением катодно поляризовать электроды высокими плотностями тока при температуре более высокой, чем максимальная температура в последующих измерениях благодаря этому создавалась гомогенизация электродов. Например, в то время как поляризационные характеристики трех маленьких электродов (имеющих, вероятно, все же слегка различное строение), изготовленных из одного большого, при одинаковых условиях измерений отличаются друг от друга, характеристики этих же электродов после катодной поляризации плотностью тока 1000 jua/oi ири 100° С полностью совпадают [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология