Реакции твердых веществ

Противоречивые условия обеспечения соответствующей активности, прочности, длительности пробега и т. д. могут быть удовлетворены (как в катализаторе 57-1) такой формулой катализатора, для получения которой используются обширные сведения об исходных материалах и происходящих в катализаторе, помещенном в реактор, реакций твердое вещество — твердое вещество и газ — твердое вещество. [c.99]

Взаимодействие твердого вещества с жидкостью. Иногда можно проводить реакцию твердого вещества с жидкостью так, что твердое вещество при этом переходит в активное состояние или образуется новое твердое вещество в активном состоянии. В качестве примера [c.172]

Известно, что существуют два основных типа химических превращений реакции, происходящие с расчленением исходных соединений на структурные единицы, и реакции, в которых твердое соединение не расчленяется до конца на отдельные структурные единицы, а взаимодействует с реагентами своими функциональными группами. В химии высокомолекулярных соединений реакции первого типа называются макромолекулярными, а реакции второго типа — полимераналогичными. Вместе с тем во многих реакциях твердое вещество подвергается одновременно и деструкции и превращениям функциональных групп. [c.175]

Процесс химической сборки основывается прежде всего на химической сорбции, или хемосорбции, т. е. на поверхностных реакциях твердых веществ с газообразными, растворенными или жидкими веществами. Продуктами этих реакций являются атомные поверхностные или, что то же самое, атомные сорбционные соединения. Обратим внимание на их отличие от молекулярных сорбционных соединений. [c.195]

Химия веществ в твердом состоянии охватывает все химические процессы, которые протекают с участием веществ в твердой фазе. Частным случаем таких реакций являются реакции твердых веществ с жидкостями и газами. Реакции твердых веществ имеют некоторые особенности по сравнению с реакциями в растворах. В жидкой фазе, как правило, диффузионные процессы протекают довольно быстро, что способствует сильному сближению ингредиентов реакции, находящихся в растворе в виде сольватированных ионов, молекул или комплексных частиц. Протекание суммарной реакции,. [c.430]

При реакциях твердых веществ с газами большое значение имеют процессы переноса в газовой фазе. Такого рода химические реакции с переносом всегда возможны в том случае, если в результате химического взаимодействия образуется новое газообразное вещество, а реакция происходит в замкнутом объеме с заранее установленным перепадом температуры. При эндотермической реакции возгонки образовавшееся газообразное вещество разлагается в зоне с более низкой температурой. Экзотермическая реакция возгонки, напротив, приводит к выделению исходных веществ в зоне с более высокой температурой (разд. 36.2.1.4). Этим методом можно получить вещества очень высокой степени чистоты. [c.436]

Специфика твердого состояния накладывает свои особенности на структурно-химические характеристики твердого вещества в целом. Поэтому прежде чем рассматривать реакции твердых веществ, необходимо иметь представление об их химическом строении. [c.5]

Выделим два основных типа реакций твердых веществ, протекающих с участием функциональных групп (функционалов) [c.15]

Реакции между соседними функциональными группами на поверхности представляют собой специфические реакции твердого вещества, в которых существенна не только химическая природа реагирующих функциональных групп, но и геометрия поверхностных полиэдров, несущих функционалы, а также способность полиэдров к перестройке в процессе химических превращений. [c.27]

При реакциях твердых веществ большое значение имеет наличие газовой фазы. При этом следует учитывать особенности диффузии газа в твердых телах [c.162]

В отсутствие макроскопического движения среды (например, конвекции, специального перемешивания, потока) диффузия определяется тепловым движением частиц последнее особенно су> щественно в случае участия в реакции твердого вещества. Действительно, принудительный подвод (и отвод) вещества в зону реакции возможен воздействием на газовую или жидкую фазу (путем перемешивания, создания потока и т. п.) и невозможен в случае твердой фазы. В любом случае, если необходимо ускорить реакцию, стремятся уменьшить протяженность диффузионных путей с помощью измельчения реагирующих веществ, следовательно, увеличением поверхности контакта. [c.227]

Скорость гетерогенных реакций зависит от величины поверхности соприкосновения реагирующих веществ. Чем больше поверхность соприкосновения, тем больше скорость химической реакции. Для увеличения скорости реакции твердые вещества измельчают, жидкие превращают в пар, реакционную смесь перемешивают. [c.138]

Реакции твердого вещества с жидкостью или газом, приводящие к образованию второго твердого вещества, например [c.239]

Такие реакции, как взаимодействие бромбензола с трет-бутилатом калия (разд. 8.14), протекают значительно быстрее в растворителях, специфически сольватирующих катионы, чем в инертных растворителях при введении твердого алкоголята. Вообще говоря, сравнивать между собой гомогенные и гетерогенные реакции рискованно, так как гетерогенная реакция, быстрая в других условиях, может быть подавлена образованием непроницаемого слоя продукта реакции на поверхности частиц реагента. Если отвлечься от этого обстоятельства, то реакция твердого вещества по сути своей идентична реакции растворенных высокополимерных агрегатов, имеющих малое отношение поверхность/объем. Растворение, даже растворение полимера, эквивалентно значительному увеличению числа центров, по которым может протекать реакция. Оно та кже эквивалентно увеличению поперечного сечения диффузионного слоя, который необходимо пройти мономерному реагенту, чтобы вступить во взаимодействие в основной части раствора. [c.312]

Уплотнение вещества при реакционном спекании в отличие от других видов спекания происходит не за счет пространственного перераспределения вещества, а за счет образования новой фазы в результате химической реакции между твердым веществом и пропитывающей его газовой (паровой) фазой другого вещества. Если в результате такой реакции образуются продукты, которые имеют большие массу и объем по сравнению с вступающим в реакцию твердым веществом, то они заполняют поры спекающегося тела и повышают его плотность. [c.345]

В лабораторном исследовании развитие реакции может быть оценено по изменению массы образца угля при его газификации. Этот прием применим ко многим реакциям твердое вещество или газ —твердое вещество, включающих разложение или адсорбцию. Контроль изменения массы твердого реагирующего вещества выгодно отличается тем, что в этом случае не требуется анализ всех возможных продуктов реакции. [c.109]

После очень краткого исторического обзора мы рассмотрим применение псевдоожижения в физических (транспорт, нагрев, адсорбция и т. д.) и химических процессах (реакции газов на твердых катализаторах и реакции твердых веществ с газами). [c.32]

МИ Проявителями, дегидратация гидратов солей, некоторые полиморфные превращения и ряд других реакций твердых веществ характеризуются увеличением скорости в ходе реакции. [c.290]

В опытах с малыми количествами веществ часто не удается достигнуть хорошей воспроизводимости результатов. Возможно, это связано с дефектами кристаллов, такими, как дислокации и поверхностные повреждения, влияние которых заметнее проявляется, если взято только несколько кристаллов. Воспроизводимость можно улучшить просеиванием твердого вещества и выделением фракций, в пределах которых размер частиц меняется незначительно. Ее можно также улучшить измельчением кристаллов, однако такая методика в общем случае не может быть рекомендована, так как при измельчении некоторые особенности реакции твердых веществ, которые желательно исследовать, маскируются. Наилучшим мето- [c.330]

В заключение отметим, что одновременное применение микроскопии и кинетических измерений дает воз-можность получать ценные сведения о поверхностных реакциях твердых веществ. [c.349]

Реакции твердого вещества с газом. В этом случае структура продукта сильно зависит от вида применяемого вещества. Примером может служить приготовление пирофорных металлов восстановлением окислов водородом, сжигание цинка до окисла или активирование угля двуокисью углерода или водой. [c.172]

Цель настоящей книги состоит в том, чтобы изложить историю развития топохимии и, поставив в центр внимания нерешенные проблемы, указать области дальнейших исследований. Чтобы иметь возможность сравнивать и противопоставлять кинетические данные, полученные на протяжении более сорока лет, автор вынужден был принять общераспространенную точку зрения о существовании переходного состояния. Переходное состояние характеризуется большим (по сравнению со временем релаксации кристаллической решетки) временем существования и для него может быть определена свободная энергия образования. Если для получения качественных заключений представлялось необходимым отождествлять энергию активации с энтальпией, автор так и поступал, несмотря на то, что такое отождествление в реакциях твердых веществ вообще недопустимо. [c.8]

С тех пор как было установлено существование точечных дефектов в кристаллических веществах, стало известно, что эти дефекты способны взаимодействовать друг с другом. Первоначально внимание исследователей было обращено на наиболее заметные физические. эффекты, связанные с наличием изолированных точечных дефектов, например на особенности спектров и электронных свойств твердых тел, а природа взаимодействий между дефектами не обсуждалась. Однако ясно, что химические свойства кристаллических твердых веществ в значительной мере определяются взаимодействиями дефектов — одинаковых или различных — взаимодействиями, приводящими к образованию комплексов дефектов и далее в результате кооперативного взаимодействия к агрегатам или упорядоченным структурам из дефектов или их комплексов. Данную статью не следует рассматривать как обзор обычного типа, в ней лишь излагается определенная точка зрения по этому вопросу. Мы попытаемся разобрать физические модели и механизмы, на основе которых можно объяснить некоторые химические и физические свойства твердых веществ. Мы не будем рассматривать здесь линейные дефекты или дислокации, которые также могут взаимодействовать с точечными дефектами или между собой и играют важную роль в кинетике химических реакций твердых веществ. [c.371]

В уравнение скорости реакции твердые вещества не вводят, так как они реагируют не всей массой, а только поверхностью. [c.49]

Таким образом, окисление железа водой является удобной модельной реакцией твердого вещества с жидким реагентом для проведения кинетического анализа и иллюстрации описанного в первой части подхода. Забегая вперед, укажем, что специальной задачей анализа являлось найти количественную характеристику реакционной способности железа и выяснить ее зависимость от природы добавок окислов. Подобная информация представляет интерес и для исследователей в области гетерогенного катализа, в котором плавленые железные катализаторы, содержащие промотирующие добавки различных окислов, находят широкое применение. [c.107]

Реакции второго типа — полимерапалогичные — осуществляются также в определенных условиях, когда используются различия в реакционной способности функциональных групп и атомов остова. Поскольку в Практикуме представлены работы, связанные главным образом с изучением свойств функциональных групп и методами направленного синтеза, основанными на этих свойствах, рассмотрим подробнее реакции твердых веществ второго типа. [c.15]

Большую группу составляют реакции твердых веществ с органическими реактивами, в результате которых получаются окрашенные продукты. Определенное ограничение в применении органических реактивов вносит то обстоятельство, что в результате взаимодействия между твердым веществом и реактивом образуется смесь продукта реакции и исходных веществ, что затрудняет обнаружение. Возможности же их разделения практически отсутствуют. Поэтому реакции с органическими реактивами могут применяться в основном либо для маскирования, либо как констатирующие после определенных операций выделения обнаруживаемого иона (например, подтверждение присутствия нона никеля диметилглиоксимом). [c.99]

Перемешивание улучшает контакт между фазами системы, облегчает их взаимную диффузию, тем самым повышая скорость реакции. Перемешивание используют для интенсификации процессов массо- и теплообмена. При реакциях твердых веществ с жидкостями, двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа перемешивание не только ускоряет реакцию, но подчас и обусловливает возможность ее проведения. [c.136]

Такай тигель позволяет обеспечить одинаковые газодина-м,ические условия обтекания гранул исследуемого материала, повысит , точность эиопаримента для реакции твердое вещество — газ. [c.53]

При действии ВД+ДС на оксиды оказалось, что их разложение происходит с тем большей легкостью, чем меньше значение энтальпии их образования, т. е. отмечается та же закономерность, что и при действии на оксиды ударных волн (см. раздел 22). Реакции разложения оксидов сопровождаются выделением газообразного продукта, и, значит, протекают с большим увеличением объема. Таким образом, высокое давление должно было бы сдвигать течение таких реакций в противоположную сторону. Однако здесь нет противоречия, ибо конструкция установки для ВД+ДС (см. рис. 54) такова, что газообразные вещества, выделяющиеся при реакции, легко удаляются из зоны процесса в окружающую среду и весь процесс сопровождается значительным уменьшением объема. Этот ход реакции подтверждается тем, что аналог кислорода — сера, будучи в условиях реакции твердым веществом, которое не может легко выделяться в окружающее пространство, — ведег себя совершенно по-иному. Если оксиды в условиях ВД+ДС разлагаются, то в аналогичном случае из смеси серы с простыми веществами образуются сульфиды в частности, так были синтезированы NiS, oS, FeS и U2S. Аналогичным путем были получены фосфиды магния и цинка. [c.222]

Кристалличсскоая соль темного цвета массой 63,2 г обработана избыткo концентрированной соляной кислоим. Весь выделившийся газ с резким запахом использовали д.пя реакции с 33,6 г железа. Полученное в результате реакции твердое вещество поместили в 600 г воды. Определите массовую долю растворенного вещества в полученном растворе. Ответ 14%. [c.296]

Более простая аппаратура для проведения реакций твердых веществ с растворами щелочных металлов в жидком аммиаке показана на рис. 80. Щелочной металл предварительно помещают в небольшие заплавленные ампулы с крючками на конце. После вскрытня ампул их на тонкой проволоке, прикрепленной к крючкам, вводят в отросток В реакционного сосуда, где металл выплавляют из ампул и затем туда же конденсируют аммиак. Твердый реагент предварительно помещают в отросток А. Наконец, оба реагента объединяют, наклоняя прибор. После испарения избытка аммиака продукт реакции можно поместить в колбочки для анализа, капилляры или сосуд для хранения (рис. 56). Аналогичную насадку для фасовки гигроскопичных [c.123]

Наиболее естественным и общим объяснением автокаталитического хода реакций твердых веществ остается представление о каталитическом действии твердою продукта, образующегося в ходе реакции. Доказательством каталитического действия твердого продукта являются опыты с перерывами, которые впервые были описаны в 1940 г. в нашей работе с П. И. Белькевичем и А. А. Волковой по разложению оксалата серебра [9]. Скорости до и после перерыва соответствуют, как правило, изменению скорости в опыте без перерыва (рис. 6). После 1940 г. опыты с перерывами ставились рядом других исследователей с теми же практическими результатами. В 1957 г. опыты по разложению оксалата [c.293]

Чем больше контактный потенциал твердого продукта Уг. тем больше толщина пограничного слоя с пониженной плотностью электронов, тем большее число разряженных анионов находится в пограничном слое, а следовательно, тем больше будет скорость разложения. Такое же положение будет иметь место и в других реакциях твердых веществ, где твердый продукт Имеет более высокий контактный потенциал. В ряду твердых веществ с одинаковым анионом и катионами, близкими по структуре электронной оболочке, следует ожидать симбатной зависи- мости между скоростью разложения и контактным потенциалом обра- [c.296]

Фрейндлих полагал, что вообще на газовые реакции твердые вещества влияют таким образом, что скорость процесса зависит лишь от отдельного реагирующего вещества и пропорциональна его начальной доле. Но если она обратно пропорциональна начальной или парциальной доле одного из реагирующих веществ или конечных продуктов, то скорость процесса регулируется диффузией, происходящей через адсорбционный слой. Замедление — это признак того, что процесс обратно пропорционален концентрации одного из реагирующих веществ и может зависеть не только от действия диффузионного слоя, но также от вытеснения этого вещества из диффузионного слоя [68,67]. Если скорость, превращения вещества В, присутствующего в избытке на поверхности, зависит не только от давления вещества А в газовом пространстве, но также от адсорбции и зшеличивается с увеличением адсорбированного количества его, то, по> [c.136]

Научные работы посвящены кн-нетике химических реакций и катализу. Вывел (1950) матричное уравнение кинетики последовательных реакций первого порядка. Предложил (1950) топокинетиче-ское уравнение для реакций твердых веществ. Обосновал (1960-е) дислокационный механизм реакций твердых веществ. Установил, что соединения металлов в реакциях автоокнсления играют роль инициаторов. Показал (1977) энтропийно-статистическую природу многокомпонентных комплексно-координационных катализаторов полнмеризации. [c.186]

Б. В. Ерофеев вывел матричное уравнение кинетики последовательных реакций первого порядка. Предложил топоки-нотпческое уравнение для реакций твердых веществ. [c.686]

ХОД автокаталитического разложения на поверхностях раздела. Этот вопрос заслун< иБает внимания, так как известно, что во многих других реакциях твердых веществ даже очень малые количества примесей в твердом растворе значительно влияют на процессы на поверхностях раздела. [c.361]

Данная работа посвящена изучению влияния дефектов решетки, образованных в результате облучения кристалла нейтронами в реакторе, на реакцию твердого вещества с газом. Изучалась реакция окисления облученного и необлучеиного графита в температурной области 250—450°. Для этого исследования выбран графит, так как известно [8, 9], что облучение его быстрыми нейтронами при интенсивности 1 10 нейтрон1см приводит к образованию - - 2,5% смещенных атомов и что значительная доля этих атомов сохраняется в веществе вплоть до высоких температур. Такие образцы были получены из реактора Брукхевенской национальной лаборатории. Известно также, что "г-излучение не оказывает какого-либо необратимого воздействия на свойства графита, что позволяет, таким образом, раздельно изучать влияние смещенных атомов и ионизирующего излучения на реакцию твердого вещества с газом. Далее,, как отметили Харст и Рай г [4], подобные данные могут иметь важное значение для технологии реакторов. [c.351]

Перспективно также использовать Э(Лектрохимические реакции твердых веществ, механически вве.денных в объем индифферентного электрода. Этот вариант, очевидно, целесообразно определить как объемную инверсионную вольтамперометрию. [c.7]

Мы запаивали метафосфиты с иодистым алкилом в трубке и нагревали последние в кипящей воде. Однородный вначале раствор постепенно выделял хлопья твердого в1 щества, количество которого увеличивалось, и содержимое трубки разделялось на жидкую фазу и слипшиеся комки твердого стекловидного вещества Жидкость представляла собой смесь иодистых алкилов — не встуиивпгего в реакцию п получившегося в результате реакции. Твердое вещество не имеет резкой точки плавления и его не удалось перекристаллизовать. [c.227]

В зависимости от агрегатного состояния реагирующих веществ, топохимические реакции могут быть разделены на типы, различающиеся не только кинетикой, но и, как правило, технологическим оформлением соответствующих процессов. Это — реакции разложения твердого вещества, реакции твердого вещества с газом, с жидкостью, и наконец, с твердым вгществом. Кинетика последних в отсутствии химического переноса вещества через хазовую или жидкую фазу описывается в рамках чисто диффузионных задач и остается поэтому вне нашего рассмотрения. Кинетика реакций первых трех типов будет рассматриваться ниже, однако материал, относящийся к реакциям разложения, описанным в недавно вышедшей монографии Янга, изложен в предельно краткой форме. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология