Равновесие свободная энергия

Выше было показано (глава IV), что в условиях равновесия свободная энергия (2), находящаяся при постоянных температуре и давлении, имеет минимальное значение, т. е. [c.156]

Изменение свободной энергии газовой реакции зависит от парциальных давлений ее компонентов по уравнению ДС = ДС° + RT nQ. Величина Q представляет собой кажущуюся константу равновесия, определение которой было введено в гл. 4. В частном случае, когда реагирующая химическая система находится в положении равновесия, свободная энергия реакции равна нулю (ДС = 0) и кажущаяся константа равновесия совпадает с истинной константой равновесия, Q = В этом случае стандартная [c.83]

Константы равновесия, свободные энергии изомеризации и доли стабильных изомеров для реакций тина А Б [c.26]

Прн условии постоянства температуры и давления свободная энергия равновесной системы имеет минимальное значение. При малых отклонениях от состояния равновесия свободная энергия не изменяется, т. е. ЛО = 0. [c.48]

Как было показано ранее ( 46), величина АР и А2 не зависит от пути процесса, а зависит только от свойств реагирующих веществ и их термодинамического состояния знак АР и Д2 определяет направление процесса при равновесии свободная энергия и изобарный потенциал имеют минимальные значения, т. е. самопроизвольные изменения в системе в этом случае исключаются. [c.128]

Центральное понятие химической динамики (учение о химическом процессе) — понятие химической реакции — состоит из трех основных подсистем 1) учения о химическом равновесии (свободная энергия, энтальпия и энтропия реакции, химический потенциал) 2) учения о скорости химической реакции (активированный комплекс, энергия активации, катализ) 3) представлений о механизме элементарного акта, т. е. разрыва одних и образования других связей. [c.8]

Истинное состояние равновесия наиболее устойчиво и всякое отклонение от него требует затраты работы внешних сил. Это значит, что в равновесном состоянии при постоянном давлении запас свободной энергии О системы меньше, чем во всяком другом (неравновесном) состоянии. Если, например, в системе На (г) -+- 1а (г) ч= 2Н1 (г), находящейся в равновесии, свободная энергия имеет значение, отмеченное ординатой в точке С (рис. [c.23]

Если в такую систему вносят вещество 8, которое более или менее хорошо растворяется как в одной, так и в другой жидкости, оно распределяется, в обеих фазах. После наступления равновесия свободная энергия этого вещества в водной фазе равна свободной энергии его в органической фазе, обычно называемой экстрактом [c.243]

Таким образом, изохорно-изотермический потенциал является критерием равновесия и самопроизвольности процессов при постоянстве Г и У. Самопроизвольными при этих условиях будут лишь такие процессы, при протекании которых происходит уменьшение свободной энергии и в состоянии равновесия свободная энергия минимальна. [c.15]

В момент, когда наступает состояние химического равновесия, свободная энергия системы будет минимальной (Д/ и ДС можно принять за нуль). Если же один из реагентов присутствует в избытке по сравнению с концентрацией, соответствующей равновесию, то химическая реакция будет протекать в том или ином направлении, совершая определенную работу. [c.161]

Таким путем Томас с сотрудниками получил значения термодинамических констант равновесия, свободной энергии и энтропии обмена для ряда 1 1, 1 2 и [c.42]

В химическом процессе имеет значение не только энергия взаимодействия частиц (в известном смысле она аналогична потенциальной энергии), но и энергия теплового движения их. Вот почему в выражение для свободной энергии входят слагаемые Н и Т, первое из которых учитывает энергию взаимодействия, а второе-энергию теплового движения. В неравновесной химической системе протекают только те процессы, которые ведут к уменьшению свободной энергии. При установлении химического равновесия свободная энергия минимальна. [c.16]

Гетерогенные равновесия. Правило фаз как следствие второго начала термодинамики (при равновесии свободная энергия и термодинамический потенциал имеют минимальное значение, работа перехода равна нулю, химические потенциалы равны). Фазы. Компоненты. Число компонентов. Степени свободы. [c.52]

ГИИ (Л<7<0), причем в состоянии равновесия свободная энергия системы имеет наименьшую величину. Высокие температуры способствуют дегидрированию парафинов в олефины, тогда как низкие облегчают протекание реакции гидрирования [c.53]

Если реакция протекает при постоянных температуре и давлении, то при равновесии свободная энергия по Гиббсу будет минимальна, т. е. [c.73]

Любую эмпирическую корреляцию, учитывающую влияние заместителя, растворителя и т.п. на химическую реакцию, можно представить в таком виде, какой был показан в предыдущих разделах левая часть уравнения содержит логарифм относительной константы скорости, т.е. отношения констант скоростей изучаемой и стандартной реакций. Известны также аналогичные корреляции, основанные на константах равновесия ( корреляции по равновесию в отличие от корреляций по скорости ). Логарифм константы скорости пропорционален свободной энергии активации, а логарифм константы равновесия — свободной энергии реакции [c.222]

Если добавляют определенное количество вещества X в такую гетерогенную систему, то до достижения равновесия свободная энергия вещества X в фазе 1 изменяется с увеличением его содержания в этой фазе. При равновесии изменение свободной энергии в обеих фазах одинаково. [c.257]

Поскольку равновесное состояние определяется как такое, которое при бесконечно малом возмущении должно возвращаться к исходному, должна существовать какая-то функция, которая принимает минимальное или максимальное значение в состоянии равновесия. Отыскание подобных экстремальных функций, которые могут быть применены к описанию химического равновесия, является центральной задачей термодинамики. Две таки очень важные функции уже были введены в гл. 1—энтропия и свободная энергия. Энтропия изолированной системы при постоянном объеме имеет максимум в состоянии равновесия. Свободная энергия замкнутой системы при постоянных температуре и давлении пмеет минимум в состоянии равновесия. При исследовании изменений в состоянии различных систем приходится постоянно пользоваться этими критериями. [c.215]

К тем же выводам приводит рассмотрение уравнения, связывающего между собой ряд термодинамических параметров — величину константы равновесия, свободную энергию, энтальпию и энтропию [c.285]

В условиях термодинамического равновесия свободная энергия Гельмгольца всей системы в целом, включая резервуары, должна [c.100]

Можно считать, что растворы серы как в стали, так и в шлаке обладают свойствами разбавленных. При равновесии свободные энергии серы в металле и в шлаке равны между собой. Поэтому применение уравнения (У-1) приводит к равенству [c.81]

Живой организм — в целом сложная биологическая система. Он должен рассматриваться в единстве со средой, со всеми факторами и условиями его ассимиляции — диссимиляции. Эта система обычно находится в стационарном состоянии, изменяющемся во времени. Такое состояние в каждый момент существования организма поддерживается потому, что система непрерывно получает свободную энергию из среды в количестве, компенсирующем ее снижение в ходе процесса. В отличие от химического равновесия, которое характеризуется равенством скоростей прямой и обратной реакций, при стационарном состоянии скорость реакции в одном направлении обычно больше, чем в другом, причем разность скоростей в обеих направлениях постоянна во времени, Стационарное состояние и равновесие системы сходны в том смысле, что в обоих случаях система во времени сохраняет свои свойства постоянными но основное отличие двух состояний заключается в том, что при равновесии свободная энергия, достигая минимального значения, далее не изменяется (с1Р = 0), при стационарном же состоянии она изменяется непрерывно, но с постоянной скоростью. [c.66]

Равновесный краевой угол представляет одну из важнейших характеристик смачивания. Уравнение, определяющее величину равновесного краевого угла, можно вывести разными способами. Наиболее строг и последователен метод, основанный на известном положении термодинамики о том, что в состоянии равновесия свободная энергия системы минимальна (при постоянстве температуры, объема и состава). В связи с этим для определения условий равновесия при смачивании необходимо учитывать энергетические изменения, которые происходят на поверхности раздела фаз. [c.14]

В настоящее время столь существенные для практики и теории величины АН образования твердых галидов щелочных металлов из простых тел, атомов или ионов известны недостаточно (в особенности, в случае бромидов, иодидов, солей рубидия и цезия), так как непосредственные термохимические эксперименты взаимодействия галогенов с металлами затруднительны, да и исследований было сделано мало. Чаще определялись из каких-либо равновесий свободные энергии образования галидов, а уже потом из них путем пересчетов, требующих знания абсолютных значений энтропий, вычислялись и энтальпии образования. Кроме того, многократно вычислялись теоретически при помощи электростатических моделей энергии образования кристаллов из свободных ионов, а уже по полученным величинам рассчитывали АЯ образования солей из простых тел. Этот путь таит в себе много неясного, так как применение электростатической модели принципиально не строго, да еще требует ряда допущений и приближенных методов. [c.239]

Использование представления о псевдоравновесии для образования переходного состояния позволяет прило/кить к скоростям реакций те же тер.мо-динамические параметры, которые применяют для описания обычного равновесия. Свободная энергия активации получается непосредственным логарифмированием выражения для наблюдаемой константы скорости вследствие прямого соотношения между константой скорости и равновесной константой [c.447]

В состоянии равновесия свободная энергия реакции равна нулю [c.193]

При седиментационном равновесии свободная энергия должна быть одинаковой во всех частях кюветы. Математически это выражается уравнением [c.478]

Точно так же, как и в 23, потребуем, чтобы свободная энергия была минимальной в состоянии химического равновесия" . Свободную энергию, согласно (159), представим как [c.128]

Прн- равновесии свободная энергия О закрытой системы минимальна, и А(/ равно нулю. Это условие является критерием равновесия. Оно может быть выражено другим путем с исполь зованием химического потенциала 1. Для системы, состоящей из [c.161]

Хотя (1) дает возможность установить необходимое число переменных, свидетельствующее о том, что система находится в равновесии, никакой дополнительной информации оно не сообщает. Гиббс ввел также понятие свободной энергии и показал, что при термодинамическом равновесии свободная энергия данной системы должна быть минимальной. Это утверждение является основой для расчетов и может быть использовано как для систем, в которых происходят процессы физической природы, так и для тех, в которых протекают химические реакции. Из-за огромного объема расчетов они могут проводиться только на ЭВМ. Тем не менее в сложных системах, таких, которые протекают в установке, предназначенной для производства серы из сероводорода 15], привлечение понятия минимальности свободной энергии позволяет определить состав в состоянии рав 10весня. Оно использовалось также для систем, находящихся в физическом равновесии, таких, как система кидкость — пар, [c.164]

В конечном итоге при достижении равновесия свободная энергия Гельмгольца системы в соответствии с уравнением (XIII.118) при учете уравнений (1.26), (У.27) и (У.бЗ) определится из выражения [c.350]

Как известно, степень заполнения подложки ОН-группами проявляется в той или иной степени гидрофильности поверхностн образца. Химический контроль степени гидроксилирования по-верхности пластин кремния или кварца ввиду ее малой величины весьма затруднителен, поэтому ее определяют по изменению краевого угла смачивания поверхности жидкой водой, Равновесный краевой угол представляет одну из важнейших характеристик смачивания. Величина этого угла может бьт, оценена исходя из известного положения термодинамики о том, что в состоянии равновесия свободная энергия системы минимальна, Энергетическими характеристиками поверхности твердого тела в контакте с жидкостью являются удельная свободная поверхностная энергия н поверхностное натяжение а. Для определения условия равновесия фаз при смачивании рассчитьь вают работу, связанную с изменением площадей контакта. Зависимость равновесного краевого угла 0о от поверхностного натяжения на границе раздела трех фаз твердой подложки, жидкой капли и окружающей их газовой атмосферы, выражается уравнением [c.79]

Истинное состояние равновесия наиболее устойчиво, и всякое отклонение от него требует затраты работы внешних сил. Это значит, что в равновесном состоянии при постоянном давлении запас свободной энергии О системы меньше, чем во всяком другом (неравновесном) состоянии. Если, например, в системе Нг(г)+12(г)=рь ч= 2Н1(г), находящейся в равновесии, свободная энергия имеет значение, отмеченное ординатой в точке С (рис. 3), то для всякого отклонения состава смеси исходных и конечных веществ от равновесного вправо или влево от точки С доллсна быть затрачена работа поэтому свободная энергия должна возрастать как с увеличением парциального давления (концентрации) Н1, так и с увеличением парциальных давлений (концентраций) Н2 и Ь. Из этого следует, что при химическом равновески (истема газов Н2, [c.27]

Если частицы заряжены (заряженные дефекты, электроны или дырки), определяют электрохимический потенциал 1/, он соответствует химическому потенциалу, но, кроме того, содержит член, учитывающий заряд и электростатический потенциал. В гл. 2 мы показали, что электрохимический потенциал (или парциальная молярная свободная энергия) электрона идентичен уровню Ферми (энергии Ферми). В состоянии равновесия свободная энергия Гиббса в пределах одной [c.89]

При тепловом равновесии свободная энергия принимает минимальное значение, т. е. д01дМу =0. Дифференцируя, получим [c.98]

В состоянии равновесия свободная энергия имеет минимум и 8/ = 0. Поскольку оС—про/ звольная бесконечно малая величина, из уравнения (65,11) следует [c.374]

В равновесии свободная энергия поверхности разделаст между двумя фазами микроэмульсии может быть очень мала. Этот факт делает микроэмульсии очень перспективными в процессах регенерации нефти. Так как ст можно выразить через свободную энергию [c.452]

В момент равновесия свободная энергия обеих фаз одинакова, т. е. Од = Од (0.1ьда = О ВОДЫ при 0°). [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология