Давление влияние на свободную энергию

Основываясь на уравнении (4.1), можно оценить влияние кривизны поверхности на молярную свободную энергию вещества. Обычно ее связывают с давлением насыщенных паров жидкости по уравнению Кельвина [c.189]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

Наличие минимума на кривых рис. 167 объясняется тем, что при уменьшении давления происходят два процесса возрастает интенсивность ионизации (вследствие увеличения прироста энергии электрона на одном свободном пробеге) и увеличиваются потери электронов из-за диффузии. Сначала преобладает первый процесс и число электронов в 1 сж возрастает. Но затем (при дальнейшем уменьшении давления) влияние прироста энергии перекрывается возрастанием диффузии. Таким образом, ход кривых ряс. 167 объясняется несколько иными причинами, чем ход обычных кривых характеристики зажигания разряда на постоянном [c.401]

Условия проявления смазочного действия СОЖ значительно отличаются от условий работы смазочных материалов в узлах трения различных машин. Существенной особенностью при резании металлов является высокая химическая активность поверхностей трения к внешйей среде. Постоянно образующиеся новые поверхности характеризуются большим запасом свободной энергии, имеют высокую адсорбционную и хемосорбционную способность. В зоне резания под действием высоких температур, контактных давлений и активирующего влияния металлических поверхностей компоненты СОЖ разрушаются с образованием реакционно-активных составляющих (радикалов, ионов), вступающих в химическое взаимодействие с контактными участками резца и стружки с образованием прочных смазочных пленок. Поверхностно-активные компоненты СОЖ облегчают также образование стружки, пластифицируя металл и способствуя образованию поверхностного слоя меньшей прочности, чем основной металл. [c.386]

Если водород и иод реагируют при 300°С, изменение свободной энергии для этой реакции зависит от концентраций или парциальных давлений Н , 1г и Н1. В отличие от этого, если реакция проводится при комнатной температуре, на изменение свободной энергии для реакции оказывают влияние только концентрации Нг и НГ Объясните причину этого. [c.114]

На рис. 11 (стр. 105) показано влияние температуры на равновесные концентрации бутанов, бутиленов и дивинила. При составлении этого графика и табл. 22 было сделано допущение, что свободные энергии образования всех четырех бутиленов одинаковы при любой температуре, однако это не соответствует действительности. В табл. 28 приведены более точные уравнения свободной энергии. Последние уравнения использованы для расчета констант равновесия при постоянном давлении (Кр) и равновесных степеней превращения для двух типичных реакций изомеризации при обычной и более высоких температурах. Полученные результаты помещены в табл. 29, где X обозначает процентное содержание данного продукта в равновесной смеси (транс-бутилена-2 в третьей графе и изобутилена в четвертой графе). [c.127]

Было бы ошибочно выражать П (А) через производную свободной энергии Гельмгольца Р, так как изменение толщины прослойки, имеющей плотность, отличную от плотности материнской объемной фазы, вызвало бы изменение объема последней, а следовательно, и всей системы. В этом случае свободная энергия, изменилась бы не только под влиянием внешних сил, уравновешивающих расклинивающее давление, но и сил, приложенных к поверхности общего объема всей системы. Такая ошибка содержится, к сожалению, в определении расклинивающего давления, зафиксированном в номенклатуре ИЮПАК [8]. [c.35]

Из уравнения (1) видно, что чем больше поверхность спекаемых зерен при одном и том же объеме, тем меньше свободная энергия Гиббса. Увеличения поверхности зерен можно достигнуть повышением количества мелких фракций, что благоприятно сказывается на процессе спекания. Известно, что скорость спекания кристаллических тел, имеющих далекую от равновесной (сильно деформированную) решетку, значительно больше скорости спекания неискаженных кристаллов. Этот факт обусловлен влиянием третьего слагаемого в уравнении (1). Получать кондиционное камнесамоцветное сырье под давлением можно путем синтеза (искусственного получения) при химическом взаимодействии компонентов и путем облагораживания (модифицирования) с целью изменения окраски, увеличения просвечиваемости и изменения других свойств. [c.244]

При исследовании разбавленных растворов (и растворов вообще) большое значение имеет качество растворителя, которое принято оценивать по термодинамическому сродству растворителя к полимеру, т. е. по величине свободной энергии смешения их при постоянных давлении и температуре (ДТ) Растворители делят на хорошие , характеризующиеся большими абсолютными величинами Дц , сильным понижением давления пара над раствором, большими значениями осмотического давления и второго вириального коэффициента, и плохие , где, наоборот, значение Дц , понижение давления пара и величины осмотического давления малы, а второй вириальный коэффициент меньше н ля. Качество растворителя проявляется также в существенном его влиянии на высоту барьера внутреннего вращения и, следовательно, на степень свернутости макромолекулы. Если потенциальный барьер невелик, а цепь длинна и гибка, она может принимать в растворе различные конформации но если барьер высок, цепь коротка и жестка, число конформаций ее ограничено и цепь имеет более или менее вытянутую форму (о числе конформаций можно судить по величине энтропии растворения полимера) [c.520]

В максимально увлажненном теле суммарная потенциальная энергия внутренних и поверхностных напряжений в структуре минимальна. Вся свободная энергия данного тела, несмотря на некоторое увеличение его поверхности, значительно снижена за счет адсорбционно-сольватного взаимодействия структурообразующей фазы с жидкой средой и влияния бокового давления [4] водных молекулярных слоев, проникающих в данное твердое тело по дефектным участкам структуры [5, 6]. В течение этого этапа сушки капиллярные силы действуют только в жидкой фазе, создавая в ней относительно малое давление. Для этого состояния [c.227]

В ионизированных адсорбционных слоях поверхностное давление Лй оказывается больше в результате ионизации монослоя, влияние которой может быть выражено величиной свободной энергии образования единицы поверхности S,F двойного электрического слоя (но Гельмгольцу). Для систем, включающих только одновалентные электролиты, имеем [c.218]

В отсутствие влияния поверхностного натяжения AG данного процесса равно изменению свободной энергии при переносе п молей вещества из паровой фазы с активностью или давлением Р в жидкую фазу, характеризующуюся активностью или давлением Р°, т. е. [c.298]

Определим влияние поверхностной энергии контакта между фазами на условия термодинамического равновесия гетерогенной системы, в которой гравитационные силы несущественны. Изменение обобщенно свободной энергии в зависимости от величины площади поверхности раздела фаз описывается уравнением (14.10). Поскольку обобщенная свободная энергия является функцией давления и площади поверхности контакта между фазами, то для условий постоянства температуры и веса всех компонентов следует [c.223]

Для определения влияния давления на обобщенную свободную энергию уравнение (14.28) может быть [преобразовано с учетом (14.10). В результате получим [c.223]

Как показывается в термодинамике, можно ввести такие функции, которые отражают влияние на направление протекания процесса как тенденции к уменьшению внутренней энергии, так и тенденции к достижению наиболее вероятного состояния системы. Знак изменения подобной функции при той или иной реакции может служить критерием возможности самопроизвольного протекания реакции. Для изотермических реакций, протекающих при постоянном давлении, такой функцией является энергия Гиббса G, называемая также изобарно-изотермическим потенциалом, изобарным потенциалом или свободной энергией при постоянном давлении. [c.191]

Вопрос о скорости химических реакций, о влиянии на скорость различных факторов и о механизме реакций — предмет изучения в химической кинетике. Этот раздел химии открывает возможность различными способами изменением температуры, давления, концентраций, введением катализаторов, облучением светом и т. д. — влиять на скорость установления равновесия, на скорость желательных и нежелательных реакций, самопроизвольное течение которых термодинамически возможно. Изучение кинетики процессов дает возможность глубже понять их механизм, без чего нельзя управлять ими. Если определение энергоспособности (АН) и работоспособности (АС) процесса требует только знания энтальпии и свободной энергии образования начальных и конечных веществ при заданных условиях, то скорость процесса зависит не только от того, какие вещества стоят в правой и левой частях равенства она также всегда зависит от переходного состояния (промежуточных продуктов), которые далеко не всегда удается выделить и изучить. Поэтому проблемы кинетики очень сложны. [c.39]

Однако и после работ Вант-Гоффа химическая термодинамика оставалась еще в значительной мере ограниченной как по области применения (например, она охватывала лишь простейшие случаи гетерогенных равновесий), так и по методу. Энтропийный критерий равновесного состояния не был поставлен в связь с критерием свободной энергии. Применение свободной энергии, по Гельмгольцу, как термодинамической функции (зависящей от объема и температуры) не позволяло учесть влияния давления, в частности не было найдено критерия для важнейшего в химии равновесия при постоянном давлении. [c.121]

Влияние размера частиц на селективность флотации определяется зависимостью интенсивностей всех флотационных субпроцессов не только от минерального состава и поверхностных свойств, но и от крупности частиц. Важное значение имеет создание условий, обеспечивающих соотношение Ра>Ро для флотируемого компонента и Ра<Ро для депрессируемых частиц. Сила адгезии Ра зависит от поверхностных свойств частицы и трехфазного периметра смачивания, который при прочих равных условиях прямо пропорционален диаметру частицы. Сила отрыва Ро, согласно уравнению Фрумкина—Кабанова, слагается из веса частицы в воде (при закреплении частицы на нижнем полюсе пузырька), силы сопротивления, действующей со стороны обтекающей пузырек жидкости, и силы, обусловленной лапласовским избыточным давлением внутри пузырька. Вес и сила сопротивления пропорциональны размеру частицы в третьей степени, а сила, вызванная избыточным давлением, пропорциональна площади контакта и, следовательно, зависит от размера частицы по квадратичному закону. По данным С. С. Духина и Н. Н. Рулева (рис. 9.9), зависимость сил отрыва от размера частиц при близких плотностях разделяемых компонентов будет характерна для частиц различного минерального состава. Силы адгезии для извлекаемого и подавляемого компонентов различаются, о чем свидетельствуют отличия изотерм расклинивающего давления (зависимостей свободной энергии от толщины пленки жидкости). Легко понять, что в статических условиях (силы, действующие в системе, постоянны во времени) подавляемый компонент прочно закрепляется на пузырьке при йрайщ, а извлекаемый — при йр<Сс1р2- Следовательно, селективная флотация возможна для частиц класса крупности [c.210]

Рис. 2.2. Влияние парциального давления водорода на свободную энергию Гиббса для утилизации жирных кислот

Корреляционные уравнения. Одним из важных теоретич. достижений современной органич. химии является установление возможности коррелировать константы скорости (или равновесия) реакции одной реакционной серии. Реакционной серией наз. систему родственных реакций, отличающихся изменением к.-н. одиого параметра, напр, введением заместителя в реагирующее соединение, изменением растворителя, давления и т. д. Связь между константами в рамках одной серии устанавливается корреляционным ур-иием это дает возможность вычислить константу для к.-л. изменения в системе без экспериментального ее определения. Все корреляционные ур-ния являются частным случаем общего принципа линейной зависимости между изменениями свободных энергий. В зависимости от изменяющегося параметра реакции получаются различные типы ур-ний. Так, корреляция электронных эффектов мета- и пара-заместителей представляет собой Гаммета уравнение", для орто-замещенных ароматич. соединений и замещенных алифатич. соединений — Тафта уравнение. Известны корреляционные ур-ния для онисания скорости реакции в связи с влиянием растворителя и т. д. [c.281]

Рассмотрим влияние давления на скорость медленных бимолекулярных реакций. Стерн и Эйринг [59] вычислили по экспериментальным данным [57] значения свободной энергии активации, энтропии активации и изменения объема при образовании одного моля активированного комплекса в реакции пиридина с подпетым этилом в растворе ацетона при 30" (табл. 39). [c.122]

Сама первоначальная теория Доннана в приложении к двум растворам, разделенным мембраной (один из которых содержит коллоидальные электролиты и находится под повышенным осмотическим давлением П), практически совершенно строга термодинамически. Однако перенесение ее на смолу сопровождается введением ряда сомнительных нетермодинамических допущений. Представление химической свободной энергии и давления в качестве отдельных слагаемых, проведенное Доннаном, не вызывает возражений, поскольку небольшое гидростатическое давление П не оказывает заметного влияния на межионные силы. Однако приложение модели Доннана к смолам включает соответствующее предположение о том, что энергия набухания (благодаря растяжению полимерной сетки) зависит только от общего объема смолы, тогда как слагаемое химической свободной энергии полностью определяется номинальной моляльностью ионов. Хотя это и весьма разумное предположение (подтвержденное рядом экспериментальных данных см. раздел III, 3), легко можно представить себе возможные исключения, когда перекрестными членами пренебречь нельзя. Кроме того, чтобы получить практически удобное выражение, необходимо принять, что ионы несжимаемы — предположение в общем допустимое, но способное привести к значительным ошибкам при высоких давлениях и очень большом различии ионов по сжимаемости. (Недавно Холм [57] приступил к детальной разработке точной теории обменных равновесий на основе доннановской модели, однако выигрыш в строгости в значительной степени обесценивается необходимостью введения специально определенных коэффициентов активности. Для практических целей приходится [c.134]

Мы уже упоминали, что свободная энергия является функцией состояния. Это означает, что стандартные свободные энергии образования веществ можно табулировать точно таким же образом, как табулируются стандартные энтальпии образования. Важно помнить, что стандартные значения этих функций относятся к определенному набору условий, или стандартных состояний (см. разд. 4.5, ч. 1). Стандартным состоянием для газообразных веществ является давление в 1 атм. Для твердых веществ стандартным является чистое кристаллическое состояние, а для жидкостей-чистая жидкость. Для веществ в растворах стандартным состоянием считается концентрация 1 моль/л для более точных исследований в такое определение приходится вводить некоторые поправки, но мы можем обойтись без них. При табудировании данных обычно выбирают температуру 25°С. Точно так же, как и для стандартных теплот образования, свободные энергии элементов в их стандартных состояниях условно полагают равными нулю. Такой условный выбор точки отсчета не оказывает влияния на величину, которой мы в действительности интересуемся, а именно на разность свободных энергий между реагентами и продуктами. Правила определения стандартных состояний сформулированы в табл. 18.1. Таблица стандартных свободных энергий образования помещена в приложении Г. [c.185]

Если в первом приближении допустить, что АСр = О (АН° и Д5° не зависят от температуры), то АО = 453 + 0,778 Т и Д0298 = 685 кал. Таким образом, изменение свободной энергии процесса при любой температуре положительно, т. е. устойчивой фазой всегда будет графит, и его превращение в алмаз невозможно. Однако в этом расчете принималось во внимание влияние на свободную энергию только одного параметра — температуры. Между тем на эту функцию влияет также и изменение давления, так как согласно уравнению (11.32) ( С/ / общ)г = V. [c.65]

Рассмотрим сначала наиболее простой случай развития межфазной прочности водных растворов яичного альбумина и а-ка-зеина на границе с воздухом (рис. 25 и 26). Известно, что в водных растворах молекулы яичного альбумина и а-казеина находятся в виде глобул. При адсорбции белка вследствие избытка свободной энергии на границе раздела фаз происходят конформационные изменения макромолекул, которые выражаются в некотором развертывании молекул под влиянием тех сил, которые действуют на молекулу у поверхности раздела фаз. Скорость образования адсорбционного слоя есть функция концентрации — чем больше концентрация в объеме, тем скорее образуется адсорбционный слой, так как при этом выше вероятность выхода молекул белка на поверхность. Со временем поверхностный слой заполняется макромолекулами белков и переходит в конденсированное состояние, вследствие чего создается большое поверхностное давление или, что строже,— барьер для новых приходящих молекул. Существование такого барьера было доказано в работе Александера и Макрихти [126]. [c.198]

Другим фактором, влияющим на скорость крекинга при каталитической гидрогенизации, является давление водорода. Данные Кинг и Каулей ясно демонстрируют влияние давления водорода (табл. 97). В этих опытах применялся молибденовый катализатор, время реакции было всюду одно и то же. Общее давление принимается равным давлению водорода вследствие применения в процессе избытка водорода. Влияние давления водорода значительно больше при 510° С, чем при 483° С. Следует иметь в виду, что при более высоких температурах изменение свободной энергии гидрогенизации ЛР° сильно положительно [уравнение (27)], и ЛР° может быть отрицательным только при очень высоком давлении водорода [уравнение (28)]. Удовлетво- [c.213]

Одним из важнейших термодинамических соотношений является соотношение, описывающее влияние кривизны поверхности на молярную свободную энергию вещества. Это влияние, по-видимому, легче всего оценить, используя введенное Юнгом и Лапласом [см. уравнение (П-7)] представление о существовании перепада давления ДР на поверхности раздела фаз. Согласно законам термодинамики, изменение механическо] о давления при постоянной температуре приводит к изменению молярной свободной энергии [c.48]

Прямое влияние повышенных температур на протекание реакции объясняется изменением термодинамических соотношений между исходными реагентами, промежуточными частицами и продуктами. Реакции диссоциации малых молекул сопровождаются увеличением числа частиц в системе. Они все эндотермичны, но для них характерно положительное изменение энтропии порядка 30 кал/(моль-град) на одну дополнительно образовавшуюся молекулу. Свободная энергия ДС° = ДЯ°—7Д5°, отнесенная к стандартным условиям, меняется от больших положительных до больших отрицательных величин при росте температуры. Для системы водород — кислород перекись водорода Н2О2 стабильна (не распадается на Нг и Ог) только до температур порядка 1300 К при парциальных давлениях около одной атмосферы. Малоактивный радикал НОг с энергией связи 47 ккал/моль начинает заметно распадаться на Н и Ог при температурах выше 2000 К, что является обратным процессом для реакции обрыва. При температурах 2500—ЗООО К происходит уже распад НаО, а затем и двухатомных продуктов распада Н2О. При таких высоких температурах значительно уменьшается экзотермичность реакции и реальный прирост температуры становится существенно меньше максимально достижимого в процессе адиабатического горения. [c.118]

Чтобы изучить влияние гидратации ионов на свойства воды, а следовательно, выявить формы проявления периодического закона еще и на других свойствах растворов, были предприняты работы по исследованию давления паров воды над растворами перхлоратов и галогенидов элементов второй группы Периодической системы [51—59]. Сравнение данных по двойным системам МХг — НгО и НХ — НгО (часть данных взята из литературы [60, 61]) представлено на рис. 5 и 6. Рис. 5 относится к перхлоратным системам.. На оси абсцисс — порядковые номера элементов, а на оси ординат — давление паров воды, соответствующее растворам концентрации 3 мольЦОбО г воды. На том же рисунке нанесены данные по ионизационным потенциалам. Соединение точек проводилось так же, как и в предыдущем случае (см. рис. 3 и 4). Симбатность кривых неоспорима. Изучаемая величина (давление паров воды) сходна в некоторой степени с величинами, характеризующими теплоту гидратации иона, однако между ними имеется принципиальное различие первая величина относится к изменению свободной энергии перехода воды из раствора в газообразное состояние, что предполагает необходимость учета не только энтальпии, но и энтропии. [c.16]

Каков же механизм образования дефектов по Шоттки в ионном кристалле В+Х" В противоположность рассмотренным выше кристаллам, в ионных кристаллах могут образовываться вакансии двух видов положительного и отрицательного ионов. Предположим, что в кристалле возникла вакансии положительных ионов в результате удаления этих ионов из объема на поверхность кристалла, и при этом не образовались вакансии отрицательных иопов. Поверхность кристалла стала бы в этом случае заряженной положительно, а. внутренняя область — отрицательно. Возникновение пространственных зарядов препятствовало бы увеличению образования вакансий положительных ионов и способствовало бы образованию вакансий отрицательных ионов. В результате этого ионный кристалл имел бы почти одинаковое число вакансий положительных и отрицательных ионов. Свободная энергия Гиббса для несовершенного кристалла без учета влияния давления и при использовании приближенной формулы Стирлинга равна [c.88]

Исследуя влияние давления (Р в ат) на температуру плав ления (Тт. в°С) полиэтиленоксида (мол. вес. 5000), Фортунэ и Малкомм получили уравнение = 171,0 + 0,040 (Р—50) з 4, Тт при атмосферном давлении оказалась равной 61° С. Термодинамическое исследование полипропиленоксида с мол. весом 150, 1120, 1955 и 3350 показало, что теплоты смешения в системах полигликоли — метанол и свободные энергии смешения существенно зависят от молекулярного веса, т. е. в эти величины значительный вклад вносят концевые гидроксильные группы з . Исследована адсорбция полиэтиленоксида разного молекулярного веса при температурах 22,5—42,5° С из растворов в бензоле и метаноле с применением в качестве адсорбентов стекла и алюминия. Полученные изотермы адсорбции во всех случаях имели ступенчатый вид, что позволило сделать вывод о многослойной адсорбции збв, [c.163]

Наконец, на Гщ двухспиральных молекул влияет присутствие в растворе различных веществ, таких, как мочевина, гуанидин и т. д. 3. На Гщ ДНК оказывает влияние присутствие органических растворителей. Это понятно с точки зрения теории Синаноглу (см. стр. 248), поскольку с уменьшением поверхностной энергии растворителя уменьшается различие в свободной энергии нативной ДНК, обладающей малой поверхностью, и денатурированной ДНК, обладающей больщой поверхностью. На переход спираль — клубок для ДНК отмечалось также влияние давления концентрации [c.267]

Электродные процессы всегда протекают на границе фаз. Особенностью этих реакций является то, что они зависят еще от одной интенсивной переменной — потенциала или поля,— влияющей нз свободную энергию а) адсорбции реагентов, б) адсорбции промежуточных частиц и в) активации реакции. Что касается последнего, то роль потенциала аналогична роли давления, например в изменении скоростей реакций в конденсированных фазах. На протекание электродных реакций оказывают влияние также специфические поверхностные свойства металлов, такие, как работа выхода электрона, поверхностная концентрация дефектов, энергия адсорбции промежуточных и исходных частиц, и именно в этом отношении можно говорить о предмете электрокатализа. Аналогично тому как скорость реакции обмена Нз — Вг меняется в весьма широких пределах при катализе на различных металлах и окислах, кинетическая степень электрохимической обратимости, например в случае реакции выделения водорода при обратимом потенциале, изменяется более чем на одиннадцать порядков при переходе от активной платины к гладкому свинцу. Позднее электрокатализом стали называть реакции электрохимического окисления органических соединений, протекающие через стадию диссоциативной хемосорбции на электроде, в которых специфические эффекты каталитической диссоциации тесно связаны с электрохимическими процессами переноса заряда. Однако подобное толкование термина электрокатализ не является новым по существу, аналогичные стадии каталитической диссоциации и электрохимической ионизации имеют место в реакции водородного электрода, исследовавшейся с подобной точки зрения Фрумкиным и его сотрудниками начиная с 1935 г. Таким образом, большое значение в электрокатализе имеет электрохимическое поведение промежуточных частиц, возникающих либо в стадиях перехода заряда, либо в результате диссоциативной хемосорбции, предшествующей или сопутствующей стадии перехода заряда. Большое количество рассматриваемых работ было посвящено исследованию реакций выделения и растворения водорода и кислорода, а в последнее время — реакций окисления органических соединений. [c.392]

Грегор [25] первый четко указал на то, что явление ионного обмена в смолах можно рассматривать как пример доннанов-ского равновесия, причем осмотическое давление внутреннего раствора уравновешивается механическим давлением напряженной полимерной сетки. Основная идея этой концепции, однако, принадлежит Проктору и Вильсону (1916 г.), которые использовали ее для объяснения влияния pH на набухание желатины, Незаряженный сшитый гель набухает в подходящем растворителе до равновесного объема, определяемого главным образом отношением объема, приходящегося на одну поперечную связь, к молярному объему растворителя и величиной термодинамического коэффициента взаимодействия между полимером и растворителем для степени набухания можно вывести термодинамические или статистические формулы (см., например, [26]), причем свободная энергия смешивания уравновешивается свободной энергией растяжения полимерных цепочек. Эта теория, однако, не нашла применения для ионообменных смол, используемых на практике, во-первых, ввиду того, что степень их сшивки достаточно высока, а во-вторых, потому, что свободная энергия растворения сшитой смолы относительно невелика по сравнению с энергией смешивания растворителя с диссоциированными ионами. Если рассматривать фазу набухшей смолы как раствор, то станет очевидным, что молярная концентрация ионов несравнимо больше, чем концентрация полимера таким образом, ответственными за понижение химического потенциала растворителя в среде являются главным образом противоионы. Следовательно, вода из внешнего раствора имеет тенденцию диффундировать внутрь до тех пор, пока энергия растяжения матрицы не скомпенсирует противоположный по знаку член в выражении для свободной энергии. [c.115]

Влияние давления на ковставты равновесия. Измерение свободной энергии при химической реакции определяется разностью между суммой молярных свободных энергий продуктов реакции и соотштствующей сзпимой для веществ, вступающих в реакцию. Свободная энергия каждого вещества берется по отношению к оп еделен-ному стандартному состоянию поэтому <аждая из этих величин, а следовательно, и их сумма и разность зависят только от температуры. Отсюда следует, что и константа равновесия реакции, определяемая уравнением [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология