Сульфокислоты нафталина получение

Можно также устранять воду, образующуюся при реакции сульфирования, сообщая сульфурационный прибор с вакуумом. Вода в виде пара уходит (вместе с частью органического вещества, если оно летуче) из нагретого прибора при понижении в нем давления. Этим способом можно иапример из моносульфокислоты бензола получить хорошие выхода дисульфокислоты Также хорощо этот способ проявил себя при получении р-сульфокислоты нафталина s). [c.83]

Незамещенный а-нафтиламин также легко превращается при нагревании с разведенной серной кислотой в а-нафтол. Этим превращением практически пользуются для получения в производстве о-нафтола, так как получение последнего через сульфокислоту менее выгодно уже прежде всего потому, что а-нафтиламин почти свободен от примеси р-изомера, чего нельзя сказать про а-сульфокислоту нафталина. [c.238]

Воззрения Эрдмана были позднее подвергнуты критике [124]. Убедительные доводы против предложенной им схемы получены Е. А. Шиловым и его сотрудниками [119]. Эти исследователи показали, что перегруппировка нафтионата натрия при 195° в нафталине в присутствии сульфата натрия, меченного радиоактивной серой, практически не сопровождается внедрением последней в образующийся 1-нафтиламин-2-сульфонат натрия. Поскольку при сульфировании а-нафтиламина пиросульфатом в присутствии меченого сульфата наблюдается значительное внедрение радиоактивной серы в образующуюся сульфокислоту, то полученные данные исключают возможность протекания перегруппировки нафтионата натрия по схеме Эрдмана. [c.146]

Получение 2-нафтола. Схема получения 2-нафтола из 2-сульфокислоты нафталина путем щелочного плавления показана на рис. 88. В котел 2 с расплавленным едким натром (при 270—280°) постепенно загружают сухую мелко раздробленную натриевую соль 2-нафта-линсульфокислоты, медленно повышая температуру до 315°. При нормальном протекании реакции в котле образуется подвижная с блестящей поверхностью масса, содержащая око.г.о 35% 2-нафтола, что соответствует выходу его 92—93% от теоретического. Плав из котла при температуре 315° передают в гаситель 4, в котором [c.243]

Реакции образования сульфокислот нафталина дают очень много примеров влияния температуры на положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60°) дает в качестве главного продукта -сульфокислоту та же [c.73]

Внесение реакционной массы в раствор поваренной соли приводит к образованию натриевой соли сульфокислоты, которая менее растворима в растворе хлористого натрия и может выпасть в осадок. Иногда при этом полезна предварительная, хотя бы частичная, нейтрализация кислого раствора или добавка сульфата натрия. Таков один из методов выделения В-сульфокислоты нафталина. Другим, более распространенным, методом получения натриевой соли [c.95]

Рис. 18. Схема получения соли р-сульфокислоты нафталина и плавления на р-нафтол

Незамещенный й-нафтиламин также легко превращается при нагревании с разбавленной серной кислотой в -нафтол. Этим превращением практически пользуются в производстве для получения й-нафтола, так как получение последнего через сульфокислоту менее выгодно уже потому, что с-нафтиламин содержит меньше примеси -изомера, чем с-сульфокислота нафталина. [c.440]

Для получения аналогичным путем карбоновых кислот ароматического ряда часто исходят из сульфокислот, превращая их в нитрилы сплавлением солей сульфокислот с цианистым калием. Так, например, -нафталинкарбоновую кислоту можно получить из 8-сульфокислоты нафталина по схеме [c.333]

Карбоновые кислоты нафталина. Одноосновные а- и -кислоты, называемые нафтойными кислотами, могут быть получены окис.пе-нием гомологов нафталина, из нитрилов (синтезируемых сплавлением солей сульфокислот нафталина с цианистым калием), а также другими обычными способами получения карбоновых кислот. [c.463]

Резу.чьтаты, полученные по гидролизу сульфокислот антрахинона, ставят перед исследователями новые вопросы почему сульфокислоты антрахинона при гидролизе образуют в воде оксисоединения, а другие ароматические сульфопроизводные, например, сульфокислоты нафталина и бензола, этого не дают. [c.177]

Сульфокислоты нафталина не применяются непосредственно для получения красителей, но многие из них образуются в процессе получения полупродуктов, и поэтому их значение очень велико. [c.215]

Сульфокислоты имеют также значение в производстве медикаментов и синтетических дубителей (синтанов). Для получения последних сульфокислоты различных ароматических производных подвергают конденсации с формальдегидом и применяют в виде высокомолекулярного продукта конденсации. Сульфокислоты нафталина дают синтаны более низкого качества, чем сульфокислоты фенолов 2 . [c.125]

Известны 2 способа сульфирования нафталина на а-сульфокислоту, при.менявшиеся И. Г. В производстве анилиновой соли нафталин-а-сульфокислоты нафталин (660 кг) загружают в серную кислоту (96%-ная 1100 кг) при температуре ниже 20 °С. после чего в течение 2 ч температура повышается до 35 С. Прибавляют серную кислоту (310 кг) и нагревают до 60 С со скоростью 5°С в час. Затем в течение часа нагревают до 75 "С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Следующий способ применялся на заводе И. Г. в Людвигсгафене для получения технической сухой натриевой соли нафталин-а- [c.140]

В чугунный котелок емкостью 1 л загружают 310 г (170 мл) моногидрата вносят в него в течение 15—20 мин 128 г О моль) тонко измельченного нафталина и 2 г затравки а-нафталин-сульфокислоты (сульфомассы, полученной нагреванием 0,5 г нафталина с 1,5 г серной кислоты при 50—80°). Смесь нагревают до 55° и размешивают при этой температуре 3—4 часа. Сульфирование считают оконченным, если проба сульфомассы полностью растворяется в воде (допускается слабая опалесценция). [c.149]

Сульфокислоты нафталина — важнейшие промежуточные соединения для получения более сложных производных ряда нафталина. [c.188]

Сульфокислота нафталина, полученная сульфированием нафталина купоросным маслом при температуре 160—165°, освобождается от содержащегося вместе с ней в сульфосмеси ос-изо-мера гидролизом (путем продувания пара, при 140—150°), с отгонкой около 6% загруженного нафталина. Нафталин-,8-сульфокислота может быть получена и на установке непрерывного действия подачей нафталина и 96%-ной Н2504 в смеситель, нагретый до 135°, с последующим поступлением сульфомассы в сульфуратор, работающий при 163°, и затем в гидролизер, где сульфомасса обрабатывается паром при 130°. [c.111]

Джонсон исходил из соединений нафталинового ряда, в которых имелась бициклическая система, использованная им для построения колец С и О. Исходное соединение — диметиловый эфир 1,6-диокси-нафталина (XXIX) легко доступен, потому что соответствующие сульфокислоты нафталина являются объектом промышленного производства, а перейти от сульфокислот к фенолам и к их метиловым эфирам не составляет труда. Восстановлением эфира (XXIX) натрием в спирте был получен кетон (XXX), который конденсировали с этилвинилкетоном. В реакцию вводился не сам этилвинилкетон, а продукт присоединения х нему диметиламина и затем иодистого метила. [c.414]

Как химический метод, дающий определенный производственный эффект, сульфирование известно уже более 100 лет. Так, еще в конце XVI11 века сульфированием естественного индиго приготовлялся саксонский синий — дисульфокислотэ индиго. Получение индивидуальных сульфокислот ароматических углеводородов относится к 20-м г. XIX столетия. В 1819 г. Бранд (Brande) наблюдал образования нового соединения из нафталина от действия серной кислоты, в 1826 г. Фарадей получил в нечистом состоянии две изомерных сульфокислоты нафталина. [c.72]

Образование сульфокислот нафталина дает очень много примеров влияния температуры иа положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60 ) дает в качестве главного продукта а-сульфокислоту та же реакционная смесь при высокой температуре (160 ) образует преимущественно -сульфокислоту. Если сначала получить -сульфокислоту (сульфированием при низкой температуре) и затем, не выделяя продукта, нагреть все до 160 , то по мере хода нагревания будет заметно уменьшение количества -сульфокислоты и постепенное возрастание количества изомера ). Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонент, и каждой температуре прн достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонент (здесь -и 5-сульфо-кислот). Почти всегда вызываемый повышением температуры сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы (в виде молекулы серной кислоты) от молекулы сульфокислоты, образовавшейся при более низкой температуре (гидролиз сульфокислоты), и регенерирует первоначалмюе вещество, которое переходит при повышенной температуре в дру гой сульфоизомер с более устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой, например [c.75]

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности (лабильности) сульфогруппы или нескольких сульфо-групп в соединении и характеризуется прежде всего предельной температурой превращения соответственной сульфогруппы. В бензольном ряду сульфогруппа сравнительно мало подвижна, температура реакции весьма высока, свыше 300°. В нафталиновом ряду а-сульфокислоты замещаются с большей легкостью, — сульфогруппа лабильна,—температура плава для замещения сульфогруппы сравнительно низка р-сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой. Температура реакции доходит до 300° и выше. Зная это, можно выбирать для случаев полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы заместилась только одна из нескольких сульфогрупп гидроксилом. При замещении нескольких сульфогрупп, даже стоящих в благоприятном положении, температуру приходится несколько поднимать. Таким образом не только сульфокислоты нафталина, но и сульфокислоты нафтиламинов, соотв. нафтолов, оказываются излюбленным материалом для получения аминонафтолов, соотв. полиокси-дериватов нафталина и их сульфокислот, причем в руках знающего экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью, главным образом регулированием температуры [c.175]

При образовании моносульфокислот нафталина в первую оч( редь образуется а-нафталинсульфокислота. Одновременно, хот и с меньшей скоростью, идет сульфирование в р-положение. Однг ко а-сульфокислота легко десульфируется, в результате чего сульфомассе начинает накапливаться Р-изомер. Возможна такж и прямая изомеризация а-сульфокислоты в Р-сульфокислоту. Дл получения максимального количества а-изомера процесс следуе вести при низкой температуре, высокой концентрации серной ки( лоты (чтобы избежать гидролиза) и короткое время. Практическ синтез а-нафталинсульфокислоты осуществляют, сульфируя не фталин моногидратом при 60 °С. а-Сульфокислота находит приме нение для синтеза нитросульфокислот. [c.42]

Третьей особенностью процесса нитрования производных нафталина является сильное замедление скорости реакции при введении в нафталиновое ядро сульфогрупп, ориентирующих в мета-положение, что соответствует правилу Мартинсона (см. стр. 129). Для нитрования моносульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты должна быть не ниже 70% (так же, как при нитровании бензола). При нитровании дисульфокислот и трисульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты повышается соответственно до 78 и 82% (аналогично получению динитробензола). Обычно нитрование сульфокислот нафталина проводится непосредственно вслед за сульфированием без выделения промежуточного продукта. Избыток серной кислоты, оставшейся в реакционной массе после сульфирования, участвует в реакции нитрования. В том случае, если концентрация Н2504 больше необходимой реакционную массу после сульфирования разбавляют водой. [c.154]

Из 2-сульфокислоты нафталина синтезируют 1,6- и 1,7-ни-тронафталинсульфокислоты с примесью 1,3-нитронафталинсуль-фокислоты. Полученные после нейтрализации, восстановления и отделения от 1,3-изомера 1,6- и 1,7-аминосульфокислоты нафталина носят название Клеве-кислот. Нитрование 2-сульфокислоты ведут примерно в тех же условиях, что и нитрование 1-сульфокислоты (в присутствии 96% НЫОз от теоретического количества и 70—75%-ной отработанной серной кислоты при 20—40 С). [c.162]

Несколько позднее Ф. М. Вайнштейн и Е. А. Шилов [39] подтвердили, что при изомеризации а-сульфокислоты нафталина в концентрированной серной кислоте, меченной радиоактивной серой, при 150—160° образующийся р-изомер имеет значительно меньшую радиоактивность, чем можно было бы ожидать при протекании изомеризации только по гидролитическому механизму. Аналогично в опытах с радиоактивной а-сульфокислотой и немеченной серной кислотой удельная радиоактивность выделенного р-изомера превышала равновесное значение. Анализ полученных данных показал, что при 150—160° в 91%-ной серной кислоте изомеризация а-сульфокислоты нафталина протекает на 20—30% без обмена со средой и на 70—80% с обменом, т. е. по межмолекулярному гидролитическому механизму. [c.138]

При помощи окисления из нафталина, полученного из каменноугольной смолы, была выделена примесь тианафтена. Нафталин сульфировали, вымораживали, сульфокислоты разлагали паром. При этом был получен сернистый концентрат, из которого окислением пергидролем в уксусной кислоте выделен тианафтенсульфон [83]. [c.151]

Как используемый в производстве химический метод сульфирование известно уже более 100 лет. Так, еще в конце XVIII в. сульфированием естественного индиго приготовляли саксонский синий — дисульфокислоту индиго. Получение индивидуальных сульфокислот ароматических углеводородов относится к 20-м годам XIX в. В 1819 г. Бранд наблюдал образование нового соединения из, нафталина при действии на последний серной кислоты. В 18i26 г. Фарадей получил в нечистом состоянии две изомерные сульфокислоты нафталина. [c.70]

Довольно употребителен частный метод определения некоторых сульфокислот (особенно из числа имеющих, кроме сульфогруппы, еще ОН- или КНг-группы в качестве заместителей), именно бромометрический. Принцип его основан на том, что некоторые сульфокислоты достаточно легко обменивают свои сульфогруппы или атомы водорода ядра на бром при обработке их бромной водой или бромид-броматным раствором. По расходу брома или по свойствам полученных продуктов можно судить о строении и количестве сульфокислоты. Этим способом можно отличить i-сульфокислоту нафталина от 8-сульфокислоты, метаниловую кислоту от сульфаниловой и т. п. 2 . [c.122]

Как и сульфокислоты бензола (стр. 257), сульфокислоты нафталина и его производных являются важными промежуточными соединениями для получения более сложных производных этого ряда. При этом сульфогруппы в нафталинсульфокислотах еще подвижнее, чем в бензолсульфокислотах, и реакции обмена идут легче. Кроме реакций, описанных для сульфокислот бензола, в ряду нафталина возможна также и замена сульфогруппы на ато.м хлора. [c.455]

Получение Г-нафтола гидролизом 1-нафтиламина, а не щелочным плавлением 1-сульфокислоты нафталина, обусловлено тем, что в 1-нафтиламине почти нет примеси р-изомера, в 1-наф-талинсульфокислоте же она достигает 20% общего содержания сульфокислот. [c.120]

Скорость гидролиза сульфокислот возрастает с повышением температуры, причем 1-сульфокислота гидролизуется значительно быстрее 2-сульфокислоты. Чем длительнее сульфирование, тем большее количество 1-сульфокислоты гидролизуется. Образующийся нафталин вновь сульфируется , при этом 1-сульфокислота вновь подвергается гидролизу, а 2-сульфокислота остается в реакционной массе. Таким образом, с течением времени количество 2-сульфокислоты в смеси сульфокислот нафталина увеличивается. При повышении температуры сульфирования (Процесс обогащения смеси 2-сульфокислотой значительно ускоряется вследствие более быстрого гидролиза 1-сульфокислоты и преимущественного образования 2-сульфокислоты при ресульфировании. Следовательно, сульфирование нафталина для получения il-сульфокислоты надо вести быстро и при низкой температуре, а для получения 2-сульфокислоты—-медленно и при более высокой температуре. [c.125]

Натриевые соли 1- и 2-сульфокислот нафталина и дина-триевые соли 1,5-, 2,6- и 2,7-дисулвфокислот нафталина обрабатывали pa TBiqpOM ед кото 1нат1ра под давлением. Ниже приведены условия процесса и полученные результаты [c.130]

Первое сообщение о получении сульфокислот нафталина было сделано в 1826 г., когда Фарадей получил смесь двух изомеоных" моносульфокислот. В чистом виде они были синтезированы много лет спустя . когда были найдены также наиболее благопоиятные условия их образования. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология