Фотохимические реакции Образование

Прн фотохимической реакции образования хлористого водорода из хлора и водорода на 1 моль получившегося НС1 поглощена энергия Е — 6,1 10" Дж. Энергия связи С1—С1 Е = 241,84 кДж/моль. Найти минимальную энергию кванта, требующегося на разложение lj, отвечающую ей длину волны и квантовый выход реакции [c.276]

Другая биологически важная фотохимическая реакция — образование витамина D, предупреждающего рахит и способствующего нормальному отложению кальция при росте костей. Под действием ультрафиолетового света (>.<310 нм) витамин D получается из холестерола и эргостерола. [c.291]

ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ [c.330]

В 1913 г. Боденштейн, изучая фотохимическую реакцию образования НС1 из Нз и Glj, впервые ввел представление о ценной нераз-ветвленной реакции. Неразветвленная цеии состоит из акта зарождения цепи (например, разрыва связи в молекуле с образованием свободных радикалов), некоторого числа последовательных актов развития или продолжения цепи (т. е. радикальных реакций, протекающих с образованием того же числа свободных радикалов, сколько в них вступает) и, наконец, акта обрыва цени. Последний может осуществляться либо в объеме путем насыщения свободной валентности в результате взаимодействия свободных радикалов друг с другом с образованием молекулы (так называемый квадратичный обрыв), либо при адсорбции радикала стенкой или его реакцией с примесью с образованием малоактивного радикала и последующей рекомбинацией последнего (так называемый линейный обрыв). [c.45]

Рентгеновские лучи обладают сильным химическим действием, однако химическая специфика его, по-видимому, большей частью обусловлена вторичными процессами. Первичными же являются процессы отделения электронов, часто сопровождающиеся разрушением связей между атомами в молекулах с образованием свободных радикалов и валентно ненасыщенных атомов. Последующие превращения нередко приводят к выделению электромагнитных колебаний ультрафиолетовой области или области видимого света, вызывающих своим действием новые уже фотохимические реакции. Образование же свободных радикалов и атомов может приводить к той или другой цепи последующих превращений. [c.551]

Как уже указывалось, низкокипящие углеводороды обладают определенной токсичностью, а некоторые олефиновые углеводороды способны к химическим реакциям с другими загрязнениями, содержащимися в атмосфере. При больших концентрациях олефиновых углеводородов с участием углеродистых частиц, оксидов азота и других загрязнений под действием солнечного света происходит фотохимическая реакция образования так называемого фотохимического смога. При появлении смога снижается прозрачность атмосферы, возникает неприятный запах, появляются ощущение удушья, раздражение глаз. Смог не только воздействует на человека, он вызывает разрушение резиновых и текстильных изделий, некоторых красок, быструю порчу продуктов и гибель растений. [c.143]

Определите квантовый выход фотохимической реакции образования хлороводорода. Дайте качественное объяснение полученного значения квантового выхода и опишите механизм реакции. [c.233]

Несмотря на то что исторически первые кинетические исследования гетерогенной полимеризации были проведены на примере реакций виниловых мономеров в газовой фазе, их объяснение в ряде случаев еще неполно. Поскольку термический распад молекул мономера с образованием осколков радикального характера наблюдается только при высоких температурах, а бимолекулярное инициирование при выбранных концентрациях происходит с очень малой скоростью, обычно прибегают к фотохимическому инициированию, часто с применением сенсибилизатора, например ацетона в некоторых случаях изучалась и прямая фотохимическая реакция. Образование полимера в виде тумана в реакционном сосуде серьезно мещает поглощению света мономером или сенсибилизатором, более того, часто протекают побочные реакции, вызываемые фотораспадом мономера, приводящим к образованию низкомолекулярных продуктов. [c.125]

Рассмотрим несколько примеров фотохимических реакций. Образование бромциклогексана, пероксида водорода, нптро-метана и др. происходит в одну стадию, и поэтому для них у =. 1. При разложении аммиака, иодистого метила, ацетона и др. между первичным процессом фотохимического активирования и процессом распада возбужденной молекулы проходит некоторое время, за которое некоторая часть возбужденных молекул успевает дезактивироваться, у < 1. Распад молекулы Н1 протекает так [c.271]

Определите скорость фотохимической реакции образования бромоводорода из простых вещсств, протекающей по следующему цепному механизму [c.245]

Примером простой, неразветвленной цепной реакции является фотохимическая реакция образования хлористого водорода из водорода и хлора. Ее механизм может быть представлен следующей схемой [c.140]

Сегодня, спустя 100 лет после начала изучения фотохимической реакции образования хлористого водорода, — пишет Боденштейн, — нам известны элементы общего реакционного механизма, реализованные в специальных исследованиях, и определены достаточно точно их константы скорости [7]. [c.46]

V Ь кь является константой равновесия для диссоциации брома. Остальные константы, фигурирующие в уравнении скорости реакции, были найдены при изучении фотохимической реакции образования бромистого водорода. [c.48]

Принципиально новым в работах 30-х годов нашего столетия явились теоретические и экспериментальные доказательства той роли, которую стенки сосуда играют в механизме реакций, имеющих цепной характер. С общей позиции утверждение представлений о влиянии стенок сосуда на скорость реакции является дальнейшим развитием точки зрения Бертолле о влиянии внешних условий на ход и результаты химических реакций. Н. П. Семенов в 1927 г. показал отрицательное каталитическое действие стенок сосуда на явление горения фосфора [23]. А. Н. Трифоновым это действие стенок сосуда было показано для фотохимической реакции образования хлористого водорода при пони- кенных давлениях [36]. [c.63]

Фотохимические реакции образования и разрыва связей в мономерах и полимерах [c.318]

Согласно Вейганду и Франку [4], фотохимическую реакцию образования этого красного вещества можно использовать для получения фотографических изображений. [c.277]

Активными центрами цепных реакций являются химически ненасыщенные осколки молекул — свободные атомы и радикалы. Цепи, составленные при помощи свободных атомов и радикалов, называются химическими, или радикальными. Примером может служить упоминавшаяся ранее фотохимическая реакция образования хлористого водорода. [c.286]

Надо иметь в виду, что в тот период, когда С. В. Лебедевым проводились основные исследования процесса полимеризации двуэтиленовых углеводородов, теория цепных реакций не была еще разработана. Н. Н. Семенов, один из авторов этой теории, указывает [26], что представления о цепи реакций впервые появились в 1913 г. в работе Боденштейна в применении к фотохимической реакции образования НС1. На протяжении последующих десяти лет эти представления встречались попрежнему в области фотохимии. [c.561]

Фотохимическую реакцию образования и разложения хлордифторамина [c.144]

Предложите 3—4 метода сведения к минимуму фотохимических реакций образования смога. [c.225]

Рассмотрим более подробно фотохимическую реакцию образования фосгена, изученную Боденштейном. Вероятный механизм реакции следующий [c.449]

Как следует из приведенного уравнения для скорости фотохимической реакции образования бромистого водорода, реакция прекратится тогда, когда полностью израсходуется на реакцию водород или бром. Этот предел реакции должен отвечать равновесному состоянию реакции [c.452]

Появление начальных активных центров несомненно свя- зано с воздействием света на молекулу СЬ, так как именно СЬ поглощает ту часть спектра, под действием которой идет фотохимическая реакция. Более того, опыты показали, что фотохимическая реакция образования НС1 из Н и СЬ протекает нормально, если предварительно освещенный хлор смешать немедленно в темной трубке с водородом, не подвергавшимся облучению. При облучении одного водорода реакция не идет. [c.32]

В 1932—1933 гг. Альберт Нойес и др.2з, 24. из исследовали механизм фотохимической реакции образования гексахлорана. Ими были проведены некоторые наблюдения над синтезом гекса- [c.9]

Значительный интерес представляет стационарное состояние, устанавливающееся при действии излучения на смесь двуокиси серый кислорода или на трехокись серы. В отсутствие катализаторов, когда темновые реакции не имеют места, степень превращения двуокиси серы в трехокись в стационарном состоянии определяется только соотношением скоростей фотохимических реакций образования и разложения трехокиси серы. [c.27]

При действии излучения с длиной волны меньше 2000 А, когда каждый поглощаемый квант света вызывает диссоциацию молекул двуокиси и трехокиси серы, соотношения скоростей фотохимических реакций образования и разложения трехокиси серы получаются особенно простыми. [c.27]

Опыт показывает, что иногда фотохимические процессы осуществляются под действием излучения, хотя оно совершенно не поглощается реагирующими веществами. Казалось бы, в данном случае имеет место отступление от закона Гроттуса. Однако исследования показали, что эти реакции происходят только тогда, когда п реагирующим веществам примешиваются некоторые посторонние примеси, которые, поглощая световую энергию, передают ее затем реагирующим веществам. Эти примесные вещества получили лазванпе сенсибилизаторов. Механизм действия сенсибилизаторов состоит в том, что молекула сенсибилизатора при поглощении фотона переходит в возбужденное состояние, а затем, столкнувшись с молекулой реагирующего вещества, передает ей избыток своей энергии, вызывая тем самым химическое превращение. Примеров сенсибилизированных реакций можно привести очень много. Так, путем добавления к фотоэмульсии некоторых веществ, выполняющих роль сенсибилизатора, можно значительно повысить ее чувствительность к красным лучам света. Известный всем хлорофилл также является сенсибилизатором фотохимических реакций образования органических веществ в зеленых растениях. [c.175]

Цепи, возникающие при помощи свободных атомов и радикалов, называются химическими или радикальными. Примером может служить фотохимическая реакция образования хлороводорода. Первичными активными центрами данной цепной реакции являются атомы хлора, возникающие в результате расщепления молекул хлора под воздействием квантов света, обладающих высокой энергией. Атомы хлора вступают в реакцию с молекулами водорода возникающие атомы водорода, в свою оче редь, реагируют с молекулами хлора, образуя атомы хлорЗ и т. д. [c.124]

Объемный обрыв цепей, осуществляющийся при помощи процесса тройного соударения, был введен для объяснения второго предела воспламенения как гипотетический процесс. Впоследствии достоверность этого процесса была доказана многочисленными опытами. Здесь укажем только иа работу Кука и Бейтса [498], которые показали, что кинетические особенности фотохимической реакции образования Н2О2 в системе Ш + О2 находятся в хорошем согласии с механизмом этой реакции, сводящимся к элементарным процессам Н + 02- -М = Н02-ЬМ и НОг + Ш НгОг-ЬJ, и и а работу Фонера и Гадсона [616, 617], нз которой следует, что обнаруженные этими авторами масс-спектрометрическим путем радикалы НО2 (см. также [790]) образуются в результате тримолекулярного процесса Н + 02+М = Н02+М. [c.516]

При фотохимической реакции образования хлористого водорода из хлора и водорода на один моль получившегося НС1 поглощена энергия =6,1-10 эрг. Энергия связи lj Е= =57,8 ккал1моль. Найти минимальную энергию и длину волны кванта, требующегося на разложение l , и - квантовый выход реакции [c.286]

Большое внимание Вант-Гофф уделил явлению химической индукции, т. е. увеличению скорости реакции в начальный период, достигающему максимального значения. Им рассмотрены основные исследования, установившие химическую индукцию. Среди последних он называет исследования Бунзена и Роско фотохимической реакции образования хлористого водорода и темновой реакции брома с виннокаменной кислотой работу Байера, изучившего реакцию брома с молочным сахаром в присутствии бромистого водорода исследования по восстановлению некоторых металлических окисей водородом и окисью углерода работу Бертло и Пеан де Жиля по первоначальному ускорению реакции этерификации работу П. А. Меишуткина по образованию ацет- [c.19]

Шаг вперед, приведший к созданию представления о ценном процессе, был сделан М. Боденштейпом [И] в связи с изучением фотохимической реакции образования хлористого водорода. Боденштейн изучил 22 фотохимических реакции и для каждой из них определил квантовый выход. Согласно фотохимическому закону Эйнштейна, ноглощение одного кванта света должно вызвать превращение одной молекулы. Однако ряд фотохимических реакций имеет гораздо больший квантовый выход в частности, реакция образования хлористого водорода имеет квантовы выход 10 , т. е. поглощение одного кванта света вызывает превращение 10 молекул. [c.43]

Фотохимическая реакция образования хлористого водорода изучалась рядом исследователей в частности, она была предметом теоретического анализа в книге Н. Н. Семенова Цепные реакции . В более поздних работах механизм этой реакции, предложенный Нернстом, получил экспериментальное подтверждение. А. Марнгалл и X. Тэйлор [17] показали, что эта реакция инициируется атомами водорода, введенными в зону реакции, а Поляни установил, что она идет в присутствии небольших количеств натрия, взаимодействующего с молекулами хлора с образованием атомов хлора [c.46]

Ввиду того что результаты этих двух работ не согласуются между собой, мы не будем входить в детали и рассмотрим только фотохимическую реакцию образования одного из веществ — лактона изофотосантоновой кислоты (XXXI), производного азулена, которое образуется при облучении раствора сантонина в уксусной кислоте. [c.405]

Реакция образования O ia из СО и lj под действием света дает квантовый выход 7 = 1000, а фотохимическая реакция образования кислоты H I — 7 = 10 . [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология