Ионы гидратация

Стандартные потенциалы ряда редокс-систем, расположенные в порядке увеличения потенциала, приведены в табл. В. 14. Потенциалы определены относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принято считать равным нулю. Следовательно, стандартный потенциал системы Ре/Ре + (еР = —0,44 В) равен э.д. с. гальванического элемента, составленного из водородного электрода и полуэлемента Ре/Ре2 в стандартном состоянии. Знак — означает, что железный электрод является отрицательным полюсом рассмотренного элемента. Положение металлов в табл. В.14 соответствует их способности переходить в раствор в виде гидратированных ионов. В стандартном потенциале отражается не только энергия решетки металла и энергия ионизации атома металла, но-также и энтальпия и энтропия гидратации ионов. Гидратацией ионов объясняется, в частности, высокое отрицательное значение стандартного потенциала лития. [c.413]

Природа связей определяет интенсивность окраски комплексных соединений и их растворимость в органических растворителях. Поскольку металл координационно насыщен и уже не обладает свойствами иона, гидратация невозможна. Из этого следует, что соединения этой группы. крайне плохо растворимы в воде. Ниже приведены примеры органических реаген- [c.13]

ТЕОРИЯ ИОННОЙ ГИДРАТАЦИИ [c.319]

Действительно, при растворении происходит химическое взаимодействие растворенного вещества с растворителем — водой, которое приводит к образованию гидратов, а затем диссоциации их на ионы (рис. 57). Эти ионы связаны с молекулами воды, т. е. гидратированы. Каблуков полагал, что в водном растворе содержатся только гидратированные ионы. Гидратация ионов (в общем случае — сольватация) — основная причина диссоциации. Она отчасти затрудняет их обратное соединение в молекулу. [c.152]

Важным аспектом всех электростатических взаимодействий в водных растворах является гидратация ионов. Каждый ион в воде окружен оболочкой ориентированных определенным образом молекул воды, образующейся за счет притяжения диполей воды к заряженному иону. Гидратация ионов оказывает сильное влияние на электростатическое взаимодействие всех ионов в растворе и во многом определяет такие параметры, как сила кислот и оснований, свободная энергия гидролиза АТР, прочность связи иона металла с отрицательно заряженными группами. [c.245]

Если использовать при интерпретации наблюдаемых эффектов терминологию ионной гидратации, то температура, отвечающая максимуму на зависимости может рассматриваться как предельная (Г , = 343 К). [c.145]

Это подтверждается имеющимися в литературе сведениями об ультразвуковых исследованиях водных растворов мочевины [49, 53, 107-110], а также влияния последней на процессы ионной гидратации [51, 111, 112]. В то же время в большинстве из указанных сообщений результаты определений i/j и изоэнтропийной сжимаемости растворов относятся лишь к 298,15 К. Исключение составляет, пожалуй, только работа [ПО], в которой, наряду с данными о сжимаемости водных растворов мочевины в узком интервале температур (303,15-318,15 К), приведены результаты моделирования параметров гидратного комплекса мочевина-вода. При этом обнаруженные авторами [ПО] закономерности, в частности, тенденция к резкому уменьшению значений гидратного числа и в растворах мочевины с ростом температуры, вызывают сомнения, поскольку противоречат многочисленным результатам экспериментальных исследований и модельных расчетов, имеющихся, например, в работах [29, 83]. [c.147]

Методы ИК-спектроскопии и С-ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в твердых телах позволяют проследить изменения во всей структуре целлюлозы. При обработке разбавленными растворами гидроксидов сушественных изменений в спектрах не отмечено. При определенных концентрациях изменения в спектрах указывают на начало перестройки межмолекулярных связей, в том числе и водородных, которая завершается при несколько больших концентрациях шелочных растворов. Интересно отметить, что при пересчете концентрации растворов на содержание гидроксид-ионов изменения в спектрах ЯМ хлопковой целлюлозы начинались и заканчивались для гидроксидов Na, К и Li при одних и тех же концентрациях в интервале от 3 до 5 моль/дм . Это дало основание авторам исследования утверждать, что структурные изменения целлюлозы происходят преимущественно под действием гидроксид-ионов. Гидратация катионов оказывает влияние на изменение параметров кристаллической ячейки. [c.566]

В реальных условиях, кроме морского или почвенно-эрозионного аэрозоля, атмосфера содержит значительное число мелких, субмикронных частиц. Наиболее тонкодисперсная фракция аэрозолей в атмосфере генерируется процессами газохимических реакций с образованием кластеров. В реальной атмосфере наиболее широко распространенным компонентом этого типа аэрозолей являются соединения серы, благодаря чему он получил название сульфатного. В стратосфере сульфатный аэрозоль продуцируется процессами фотохимических реакций с образованием частиц растворов серной кислоты. Среди других компонентов к этому типу источника аэрозолей принадлежат частицы воды или водных растворов, генерируемые в процессе ионной гидратации. В промышленных районах в результате ионных реакций образуются частицы сажи. Причем сам процесс полимеризации частиц сажи может происходить как путем образования кластеров, так и каталитически на поверхности уже существующих частиц субмикронной фракции. Далее обратимся к анализу процессов генерации сульфатного аэрозоля, имея в виду его широкую распространенность. [c.15]

При высоких концентрациях нейтральных электролитов ионная гидратация является важным фактором. Хорошо известно,. [c.185]

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, включают стадию протолиза — переноса протона от субстрата (к-ты или основания) к Катализатору. Лежат в основе кислотно-основного катализа. Примеры П. р. енолизация кетонов, р-ции через оксониевые ионы (гидратация олефинов в спирты и др.). [c.484]

В табл. 9 приведены координационные числа ионной гидратации, оцененные таким образом, величины А//),, рассчитанные с их помощью из АА1, и экспериментальные значения АЯ. [c.82]

Расположение молекул воды в первом гидратном слое иона с координационным числом ионной гидратации га = 4. [c.93]

При сопоставлении данных, приведенных па рис. 12 и в табл. И, прежде всего бросается в глаза, что к 1 типу относятся только электролиты с экзотермическими теп.лотами растворения, т. е. с доминированием эффекта ионной гидратации над всеми остальными. Здесь фигурируют соединения, содержащие наиболее гидрофильные ионы (Ы+, М -+, Са +, Со +, Н+ и др.). [c.120]

Координационные числа ионной гидратации [c.130]

Первые добавки кислоты к ее разбавленным водным растворам (до 5,2 мол. %) упорядочивают систему, очевидно в результате ионной гидратации. Так как степень электролитической диссоциации быстро уменьшается с ростом концентрации кислоты, то ионы азотной кислоты могут быть полностью гидратированы во всей зоне электролитической диссоциации, дефицита воды не возникает и граница полной гидратации не достигается. Но с ростом концентрации и уменьшением а ионов становится все меньше и их упорядочивающее действие уменьшается. По-видимому, этим можно объяснить поворот изотермы [c.209]

II. Так как за ГПГ нет воды, не участвующей в первичном гидратационном процессе, и имеется ее дефицит по сравнению с требуемыми координационными числами ионной гидратации, то молекулы добавляемой воды устремляются в незаполненные гидратные оболочки, связываясь тем более прочно, чем выше концентрация. При этом следует учесть и относительную гидрофильность катиона и аниона, приводящую к перераспределению гидратной воды. Все это должно приводить к дополнительному унижению теплоемкости. [c.237]

В связи со сложностью рассматриваемого явления и многообразием его проявлений в свойствах растворов, большое значение приобретает дальнейшее развитие имеющихся и привлечение новых методов изучения ионной гидратации. К настоящему времени получит широкое распространение метод изучения структурно-термодинамических характеристик гидратации [14]. Возможности данного метода в последние годы были существенно расширены за счет привлечения метода изотопного замещения и изучения получаемых на его основе данных по изотопным эффектам гидратации. [c.136]

Классическая теория кислотно-основного катализа имела не только ограничения. Она не могла служить серьезным средством управления катализом. Главные ее недостатки заключались в неправильной интерпретации лежащих в ее основе экспериментальных фактов. Эта теория просто не могла еще объяснить всех сложных процессов, связанных с изменениями среды, которая окружает ионы. Необходим был синтез известной гидратной теории растворов Менделеева и теории электролитической диссоциации Аррениуса, т. е. создание новой теории ионной гидратации, чтобы дать правильное объяснение [c.88]

В трех последних столбцах табл. 8 приведены рассчитанные для растворов, содержащих 1 М воды, отношения безводных или гидратированных ионов к аналитически определенной концентрации ионов. Гидратация иона натрия намного сильнее гидратации иона калия = ) Если в ацетонитриле содержится 1 М воды, то лишь 17% ионов натрия присутствуют в дегидратированной форме, 33%—в виде моногидрата и 50% — с виде дигидрата. Константы гидратации для других катионов (табл. 8) были определены в более поздней работе [44]. Особенно интересно отметить, что протонированная форма индикатора Гаммета, ж-нитроанилин, имеет большую константу гидратации. При концентрации воды 1 М только 14%) индикатора находится в дегидратированной форме, 72%—в виде моногидрата и 14% — в виде дигидрата. Протонированные формы других индикаторов Гаммета, несомненно, гидратированы столь же сильно. Существенно то, что катионы индикатора Гаммета сильнее сольватируются в воде, чем в ацетонитриле. По этой же причине функция кислотности Гаммета не может быть использована для точного определения значения коэффициента распределения протона между водой и ацетонитрилом. Два аниона, [c.429]

В соответствии с выводами [123] для оценки внутреннего объема органического неэлектролита в растворе можно воспользоваться выражением из теории масштабной частицы, предложенным Хиратой и Аракавой [137] для ионной гидратации [c.167]

В периоды вулканических извержений на субмикронную фракцию стратосферного аэрозоля может накладываться и более мелкодисперсная фракция частиц Н25О4 с модальным радиусом Лт 4 10 2 мкм, представляющая собой ядра фотогазохимиче-ского превращения SO2 в результате ионной гидратации. При отсутствии активной вулканической деятельности вклад тонкодисперсной фракции частиц в оптические свойства стратосферного аэрозоля невелик. [c.69]

Другой результат от введения солей щелочных металлов состоит в гидратации добавляемых электролитов. Их добавление к разбавленным растворам щелочных силикатов не дает какого-либо эффекта, а в концентрированных растворах силикатов введение нейтральных солей приводит к перегидратации, т. е. перераспределению воды между гидратными оболочками силикатов щелочных металлов и вновь вводимыми ионами. Гидратация ионов в растворах щелочных силикатов является условием общей стабильности системы, и перегидратация может привести к потере устойчивости [c.58]

Грэм [29] предположил существование некоторой ковалентной связи между специфически адсорбированными анионами и ртутью. В качестве доказательства, подтверждающего это предположение, он привел линейную зависимость между дифференциальной емкостью при предельно положительных потенциалах, при которых только могут быть проведены измерения, и логарифмом концентрации ионов ртути в солях, соответствующих данному аниону. Эта интерпретация природы специфической адсорбции была отвергнута Левиным, Беллом и Кальвертом [31], которые считали причиной специфической адсорбции- действие сил изображения (см. раздел 4 этой главы), и Бокрисом, Деванатханом и Мюллером [32], которые утверждали, что степень и тип ионной гидратации являются главным фактором, который необходимо учитывать. Последняя группа авторов привела в качестве аргумента против интерпретации Грэма несоответствие между энергией связи галогенидов ртути (32, 23, 17 и 7 ккал1моль при переходе от фторида к иодиду) и степенью ад-Сорбируемости галогенов на ртути. Эти данные относятся к условиям, очень отличным от тех, которые существуют на поверхности раздела ртуть/раствор, но эта оговорка вряд ли может быть причиной такого расхождения. Бокрис и др. полагают, что ионы с высоким первичным числом гидратации обнаруживают малую склонность к специфической адсорбции, тогда как ионы с низким числом первичной гидратации проявляют сильную специфическую адсорбцию, в случае если электростатическое отталкивание не слишком велико. (О различии между первичной и вторичной гидратацией см. в работе Конуэя и Бокриса [33].) Общей тенденцией (табл. 4) является возрастание специфической адсорбции при переходе от к Сз+ и от к 1 . Несомненно, кроме гидратации, нужно учитывать и другие факторы, [c.74]

Координационные числа ионной гидратации, оцененные из отношения кристаллографических радиусов ионов к эффективному радиусу молекулы воды и теплоты гидратации (в ннал г-ион), рассчитанные по уравнению (46) [c.82]

Изотермы III типа, как уже указывалось, можно считать частным случаем кривых II пша. Более пологий ход в области высоких концентраций при более резко выраженном эффекте коордипациоппой дегидратации может перейти в понижение экзотермичности растворения с образованием экстремума (зона с). Характерно, что в этой группе мы находим почти все соли натрия. В развитой нами картине ионной гидратации при бесконечном разбавлении ион N а+ занимает промежуточное положение между энергично и устойчиво гидратированными ионами типа Са , Г и т. п., и рыхло гидратированными К+, ВЬ+, Св+, I", аОз и др. [c.125]

Своеобразна та же зависимость при —6° С (рис. 33, а). Здесь в области границы полной гидратации NH Gl появляется максимум, который не может быть объяснен погрешностями опыта. Такое явление до сих пор наблюдалось только при 25° С для водных растворов НС1 и NaOH (рис. 32), и попытки толкования были бы здесь преждевременными. Обращает на себя внимание, что этот экстремум точно отвечает границе полной гидратации NH4 1, если принять для ионов NH4 и СГ координационные числа ионной гидратации п, = 8 (стр. 82). [c.201]

A S hnos в сторону возрастания полонштельных значений в точке 5,2 мол. %. Ионная гидратация далее все слабее компенсирует разупорядочивание вводимых в раствор порций кислоты. [c.210]

Обе изотермы имеют общие черты. В области разбавленных растворов доминирует электролитическая диссоциация и ионная гидратация. Около 50 мол. /О на первый план явно выступает гидрато-образование. Однако в случае H2SO4 моногрщрат выражен исключительно четко, в случае HNOg картина более расплывчата, по-видимому, из-за наложения различных равновесий (см. рис. 38, стр. 209). Кроме того, здесь в зоне высоких концентраций кислоты явления значительно сложнее. [c.243]

Вместе с тем в последнее время внимание исследователей привлек особый вид взаимодействия между неполярными частицами или неполярными группами дифильных молекул и водой. Оказалось, что сопровождающие их гадратацию эффекты (термодинамические, кинетические, изотопные и др.) настолько отличаются от эффектов ионной гидратации, что это привело к появлению понятия о гидратации второго рода или гидрофобной гидратации. [c.145]

В 1951 г. Мищенко и Сухотин ввели понятие некоторой характерной концентрации, названной ими границей полной гидратации (ГПГ). При такой концентрации координационное число ионной гидратации для сильных электролитов остается постоянным до тех пор, пока воды в растворе достаточно, и вся шлмчвш вода включена в гидратную сферу. Структурно такой раствор можно уподобить системе, составленной только из однослойно гидратированных ионов, непосредственно соприкасающихся своими гид-ратными оболочками. Энергетический эффект, связанный с затратой работы на переход молекулы воды из объема в гидратную оболочку Но - Нгиг можно рассчитать, используя некоторые допущеши о среднем радиусе растворенной частицы и диэлектррртеской проницаемости гидратной сферы. Энергии дегидратации в водных растворах, отвечающих границе полной гидратации, приведены в табл. 7.1. [c.138]