Константа газовых реакций

С ЭТИМИ данными можно сопоставить величину 5,1 10- для константы газовой реакции при той же температуре. Здесь снова обнаруживается поразительное сходство результатов. [c.192]

Поправочный коэффициент ф — единственная возрастающая функция безразмерного комплекса —SH) D j(где ДЕ —энергия активации реакции Rr—газовая постоянная Го — температура поверхности А.тв — теплопроводность твердого тела). В изотермических условиях этот безразмерный комплекс равен нулю, например, когда теплота реакции незначительна или константа скорости реакции нечувствительна к температуре, или теплопроводность твердого тела бесконечно велика. Безразмерный комплекс может принимать как положительные, так и отрицательные значения, в соответствии с тем, является ли реакция экзо- или эндотермической. [c.48]

На это при технических расчетах следует обращать особое внимание, так как в некоторых учебных пособиях константы равновесия отождествляются с константами диссоциации реакций, протекающих в газовой фазе. [c.182]

При Xi ж а, константу равновесия реакции в разбавленной газовой фазе можно представить в виде [c.164]

Константа Кр наиболее удобна для выводов и расчетов. Так, прн использовании константы Кр, легко и автоматически учитывается влияние индифферентного газа—компонента газовой реакции. Если общее давление не входит в выражение для Кр (случай постоянства числа молей), то индифферентный газ не влияет на равновесие если же число молей меняется в процессе реакции, то прибавление индифферентного газа может изменить выход продуктов реакции. [c.281]

Экспериментальные методы определения констант равновесия газовых н гетерогенных газовых реакций [c.301]

Нередко при расчетах констант равновесия газовых реакций при высоких температурах используют термодинамическую функцию Ф, которая определяется соотношением [c.340]

Сравнение уравнений (VII, 2) и (VII, 4) показывает, что значение константы скорости реакции в растворе должно отличаться от значения константы скорости реакции в газовой фазе на множитель, содержащий коэффициенты активности, т. е. [c.184]

При использовании в опытах газовых смесей хлора с азотом величина скорости абсорбции хорошо согласовалась с предсказываемой на основе принятия второго порядка реакции между I2 и Fe " со стехиометрическим коэффициентом, выражающим число молей Ре +, которое взаимодействует с одним молем I2, равным 2. Значение константы скорости реакции при 25 °С составляло около 188 л моль - сек). [c.252]

Изменение свободной энергии газовой реакции зависит от парциальных давлений ее компонентов по уравнению ДС = ДС° + RT nQ. Величина Q представляет собой кажущуюся константу равновесия, определение которой было введено в гл. 4. В частном случае, когда реагирующая химическая система находится в положении равновесия, свободная энергия реакции равна нулю (ДС = 0) и кажущаяся константа равновесия совпадает с истинной константой равновесия, Q = В этом случае стандартная [c.83]

Обсуждаемая реакция описывается уравнением (17-8), которое также приводится и в табл. 17-2. Поскольку константа равновесия реакции в газовой фазе выражается через парциальные давления, нам прежде всего необходимо выразить концентрации участников реакции в виде парциальных давлений. Тогда мы сможем составить выражение для константы равновесия и, воспользовавшись ее известным численным значением, найти степень диссоциации аммиака. [c.102]

При значении газовой постоянной i = 8314 Дж/(кмоль-К) и температуре Тр = 273 + = 273 + 87 = 360 К константа скорости реакции [c.261]

Г. Константы равновесия. Реакция в реальной газовой смеси характеризуется константой равновесия /С/ [см. уравнение (1.28)] и уравнением изотермы (1.35) при этом для летучести компонента можно пользоваться соотношением (1.55). [c.78]

Термодинамический расчет констант равновесия и запись уравнений закона действующих масс не вызывают затруднений. Уже подчеркивалось, что удобно для газовых реакций использовать константы Kn, а для реакций в растворах Кс, так как в этом случае упрощается переход к конверсиям или химическим переменным. [c.111]

АО ), и этими же величинами характеризуются жидкофазные реакции. Можно и не определять величину АО для газовой реакции, ограничившись нахождением стандартного изменения энергии Гиббса А0°. Рассчитав далее константу Кр равновесия газофазной реакции /Ср = ехр(—А0°1КТ)], легко перейти к константе равновесия для жидкофазной реакции Кн , определяющей мольные доли компонентов в жидкой фазе [c.257]

В реакциях, протекающих в смешанных фазах (в особенности в газовых реакциях при высоких давлениях или в реакциях в концентрированных растворах), получение даже безупречных данных о составе системы при равновесии еще недостаточно для точного определения константы равновесия и изменения потенциала. Ведь вместо парциальных давлений или концентраций в этих случаях необходимо пользоваться фугитивностями или активностями. Определение же их для всех компонентов реакции в условиях, относящихся к равновесию, большей частью представляет значительные трудности. [c.285]

Благодаря тому, что константы скорости зависят только от отношения концентраций, можно заменять их при расчетах другими пропорциональными величинами. Часто вместо отношения концентраций пользуются отношением количеств вешества, а в газовых реакциях — отношением давлений. [c.470]

Это равенство отличается от уравнения (IV, 7) тем, что кон-. станты равновесия в нем могут относиться к другой температуре, чем тепловые эффекты. (Конечно, обе константы равновесия должны относиться и здесь к Одинаковой температуре.) В качестве примера газовых реакций, в которых изменения энтропии достаточно близки между собой, можно привести следующие [c.136]

Газовая фаза НзО — На, равновесная при 1873 К с раствором кислорода в железе (объемное содержание кислорода 0,1200%), со-деря ит 72,1 % Нг. Определите изменение химического потенциала кислорода при переходе из газовой фазы, в которой Ро, = 10 Па, в раствор указанного состава. Константа равновесия реакции На + + А = НаО при 1873 К [c.180]

Для гомогенных газовых реакций первого порядка энтропия активации часто бывает незначительной и ею можно пренебречь. Полагая, что AS О, определите константу скорости и время полупревращения исходного вещества при комнатной температуре (300 К), если для реакции теплота активации а) 63 10 Дж/моль б) 84 10 Дж/моль в) 105 10 Дж/моль. [c.381]

Это уравнение может быть использовано для расчета констант равновесия реакций, проводимых в газовой фазе. [c.214]

Электронные спектры позволяют также обнаружить свободные радикалы и другие промежуточные продукты сложных газовых реакций. Полученные из спектров молекулярные константы дают возможность определять теплоты образования молекул из простых веществ и по формулам статистической термодинамики рассчитывать химическое равновесие в реакциях с участием газов, а значит, и управлять процессами горения и другими высокотемпературными реакциями. [c.168]

Однако константа скорости реакции может зависеть от активностей реагирующих веществ. Условия же протекания элементарного акта в растворах существенно отличаются от условий, в которых протекает элементарный акт в газовой фазе. Рассмотрим бимолекулярную реакцию, протекающую в растворе [c.592]

Заметим, что взамен поверхности фронта пламени можно было бы ввести в расчет узкую зону реакции, представив ее в виде области малой, но конечной толщины. В общем виде такая схема обсуждалась в работе Я. Б. Зельдовича [Л. 47]. Применение ее для подобного расчета привело бы к весьма громоздким выкладкам, несмотря на то, что малые размеры зоны позволили бы упростить задачу — линеаризовать ход кривых внутри зоны и т. п. Как следует из численных оценок (например, порядка величины падения температуры при срыве диффузионного горения и др.), а также из отдельных расчетов, конечные результаты мало отличались бы от полученных по более простой и наглядной квазигетерогенной схеме. Вследствие этого и еще потому, что кинетические константы газовых реакций определены недостаточно точно, в последующем изложении принята везде квазигетерогенная схема с локализацией горения на поверхности фронта пламени. [c.102]

Молекулярная теория газов развита, как известно, намного лучше теории жидкостей и твердых тел, а поэтому кинетике газовых реакций уделено больше внимания, чем кинетике реакций в растворах и твердой фазе. Обстоятельное обсуждение в гл. XIII механизма сложных реакций в газовой фазе является, вероятно, слишком пространным, что объясняется научными интересами автора. Однако известным оправданием этому может служить важность рассматриваемого механизма для трактовки кинетических данных. Одним из очень важных аспектов кинетического изучения любой реакции является вычисление констант скоростей элементарных стадий из определяемой па опыте скорости процесса. Недостаток адекватного рассмотрения механизма был одним из основных причин застоя в развитии теории кинетики в период с 1929 года до первых лет после второй мировой войны. [c.9]

Константы равновесия реакций нзомерязации некоторых парафиновых углеводородов, вычисленные по спектроскопическим данным Россини и Питцером [21], и содержание изомеров в равновесной газовой смеси, % [c.301]

Константа скорости реакции третьего порядка в газовой фазе 2Ы0 + Оа-> 2К0а [c.49]

Лин Шин-лин и Амундсон приводят пример численного решения этой задачи при следующих исходных данных массовая скорость 0 = 2930 кг1 м -ч)-, линейная скорость и= 12,47 м1мин радиус зерна катализатора г — 4,24 мм порозность слоя е = 0,35 полное давление р — ат-, удельная теплоемкость зерна катализатора с, = 0,196 ккал кг-град)-, плотность газа рг=1,12 кг/м -, теплота реакции (—АЯ) = 0,667-10 ккал1моль-, средний радиус пор зерна Гпор = 40А коэффициент теплообмена сквозь газовую прослойку г = 97,6 ккал м-ч-град)-, пористость зерна еч = 0,40 теплоемкость газа с,-= 0,25 ккал кг-град)-, плотность катализатора рч = 960 кг м -, масса одного моля газа Л1 = 48 кг моль-, высота единицы теплопередачи Яс =0,018 м-, коэффициент теплопередачи г = 9,88 моль мР--ч-ат)-, константа скорости реакции к = = 22,5 ехр (—12200/Гч) моль м -ч-ат) поверхность зерна катализатора, приходящаяся на 1 объема, а = 402 м м -, б = ехр [12.98 —(12 200/г чЯ 1ч—температура частицы катализатора, °С т — время, мин. [c.268]

Следующим логическим щагом явилось создание теории столкновений для газовых реакций. Согласно этой теории, реакция между двумя молекулами осуществляется, если энергия сталкивающихся молекул превышает . Такая теория чрезвычайно проста. Чтобы приступить к вычислению констант скоростей, необходимо предварительно ответить на два вопроса [c.367]

I — интеграл, корректируюшдй поверхность газовой пробки в зависимости от LJD к = k mf — константа скорости реакции [c.223]

Например, давления насыщенных паров при 300 К н-пентана р° = =0,068 МПа, изопентана р°ц=0,092 МПа, константа равновесия реакции их изомеризации (я-С5Н12- -ызо-С5Н12) при той же температуре /Ср=/Слг=13. Содержание компонентов, если реакция проводится в газовой фазе [c.83]

Величина обратно пропорциональна давлению и возрастает с повышением температуры пропорционально чем больше масса и диаметр молекулы, тем труднее она диффундирует. Зависимость коэффициента молекулярной диффузии от свойств среды проявляется в основном в изменении эффективного сечения столкновений. Определение коэффициентов молекулярной диффузии в многокомпонентных смесях представляет собой чрезвычайно сложную задачу. При расчете химических процессов зависимостью коэффициентов диффузии от состава газовой смеси обычно можно пренебречь. Также несущественна в обычных условиях и зависимость ко фициеита диффузии от температуры степенная зависимость В Т) не идет ни в какое сравнение с экспоненциальной температурной зависимостью константы скорости реакции, и при перепадах температуры, набл] даемых в каталитических процессах, коэффициент молекулярвой-ди фузии остается практически постоянным. [c.99]

Этим правилом и определяется влияние концентрации на скорость реакции. Оно было выражено (в несколько иной форме) впервые Гульдбергом и Вааге (1867). Его также называют законом действия масс, как и закон, выражающий константу равновесия реакции, ибо, как мы увидим в 197, оба они тесно связаны между собой. Для газовых реакций это правило является строгим только в пределах применимости законов идеальных газов. Оно применимо также и к реакциям в разбавленных растворах (строго только для бесконечно разбавленных растворов). В математической форме в применении, например, к реакции [c.465]

При расчете равновесия химической реакции в газовой фазе в общем уравнении изобары константа интегрирования не равняется нулю, а равна алгебраической сумме химических кон-стлнт /. Для расчета константы равновесия реакции, проводимой в газовой фазе, необходимо к уравнению [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология