Газофазные реакции равновесие

АО ), и этими же величинами характеризуются жидкофазные реакции. Можно и не определять величину АО для газовой реакции, ограничившись нахождением стандартного изменения энергии Гиббса А0°. Рассчитав далее константу Кр равновесия газофазной реакции /Ср = ехр(—А0°1КТ)], легко перейти к константе равновесия для жидкофазной реакции Кн , определяющей мольные доли компонентов в жидкой фазе [c.257]

Рассчитать константы равновесия Кр и Кс газофазных реакций по значениям энергии Гиббса ЛСмя, рассчитанным для 298 К и Р=1 атм. Указать, как изменится константа равновесия, если /авление в системе увеличить до 10 атм [c.113]

Закон действующих масс. Константа равновесия для газофазных реакций [c.244]

Ряд реакций с газообразным водородом, главным образом гидрирования, проводят при невысоких температурах, когда реагенты и (или) продукты находятся в жидкой фазе. Если для той же температуры выполнен термодинамический расчет для газофазной реакции (все компоненты — газообразные), т. е. найдены АЯ°, К°р, равновесный состав, то можно перейти к термодинамическим характеристикам равновесия в газожидкостной системе. Для идеального раствора рг = р°1М1 (где р°1 — давление насыщенного пара компонента а N1 — мольная доля I в жидкости). Поэтому, пренебрегая содержанием Н2 в жидкой фазе мало), имеем для паровой (п) фазы [c.298]

Изменение химического потенциала в газофазных реакциях. Условия равновесия [c.243]

В данной главе для иллюстрации представления о химическом равновесии широко использовались примеры газофазных реакций, однако для этого можно воспользоваться также и реакциями в растворах. Напишите выражение для константы равновесия каждой из следующих реакций, протекающих в растворе [c.65]

Продемонстрируем возможные стандартные константы равновесия Кр° и конверсии при стандартном давлении, х (доли) в газофазных реакциях крекинга и пиролиза [c.281]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

Константа равновесия газофазной реакции изомеризаци борнеола ( ioHiyOH) в изоборнеол равна 0.106 при 503 К. Смесь 7.5 борнеола и 14.0 г изоборнеола поместили в сосуд объемом 5 л и вь [c.99]

Как видно из этих данных, реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов экзотермичны и протекают либо без изменения объема, либо в случае гидрогенолиза непредельных гетероорганических соединений (как, например, производных тиофена) с уменьшением объема и более высоким экзотермическим эффектом. Следовательно, реакции гидрогенолиза всех без исключения гетероорганических соединений являются термодинамически низкотемпературными. Давление либо не оказывает влияния на равновесие газофазных реакций, либо благоприятствует образованию продуктов гидрогенолиза [119]. [c.233]

Такой же вывод получим из анализа уравнения равновесия (3.38). Используя связь = РС и уравнение (3.38) для газофазных реакций, преобразуем последнее к виду [c.67]

При исследовании газофазной реакции А + В С 4- 20 обнаружили, что если смешать 2.00 моль А, 1.00 моль В и 3.00 моль О, то в равновесной смсси при 25°С и общем давлении 1 бар будет находиться 0.79 моль С. Рассчитайте мольную до]но каждого составляющего при равновесии, константу равновесия и Д,С° [c.101]

Пример 10.2. Различные виды выражения константы равновесия газофазной реакции А + 2В С [c.478]

Компоненты, присутствующие в одной из двух фаз. Такие компоненты по существу являются нелетучими в реакционных условиях они, конечно, не принимают участие в газофазной реакции и, следовательно, не включаются в газофазную Ксе. Более того, при формулировании уравнения мгновенного испарения считается, что у таких веществ коэффициенты фазового равновесия равны нулю, в то время как у нерастворимых в жидкости газов эти коэффициенты имеют бесконечно большую величину. Например, рассмотрим многофазную реакцию [c.486]

Р и с. III.6. Зависимость константы равновесия газофазной реакции от температуры. Пропанол-2=Ацетон + Водород. [c.97]

Анализ данных термического равновесия газофазной реакции Пропанол-2 = Ацетон+Водород ) [c.101]

Анализ данных термического равновесия для газофазной реакции [c.103]

В тех случаях, когда стандартные термодинамические величины относятся к веществам, находящимся в состоянии идеального газа, константа равновесия, полученная в условиях жидкофазного процесса, отличается от рассчитанной с использованием стандартных термодинамических функций как вследствие конкурирующего равновесия газ — жидкость, так и в результате отклонения от идеального состояния. Для перехода от константы равновесия для жидкофазных условий к газофазной константе равновесия Кг при оценке стандартной свободной энергии реакции и для обратного расчета можно вместо фугативностей использовать парциальные давления я применить закон Рауля. Тогда [c.135]

Для термодинамической оценки реального процесса термического разложения метана более правильным является рассмотрение не истинно равновесного состава, а состава квазиравновесного, не учитывающего образования твердой фазы. Как видно из опытов по пиролизу метана в плазменной струе аргона, характеристические времена образования твердого углерода значительно превышают времена газофазных реакций, имеющие порядок 10 сек. Поэтому для таких времен следует рассчитывать равновесие только по газообразным продуктам. Результат расчета таких квазиравновесных составов представлен в табл. 5. [c.80]

Поскольку во время работы гальванического элемента происходят процессы переноса электронов, такому переносу в принципе могут способствовать правильно выбранные катализаторы. Катализатор может принимать участие в процессе адсорбции, переносе электрона и в поверхностной реакции, и наилучшим катализатором будет тот, который повышает скорости адсорбций и поверхностной реакции. Однако катализатор не должен адсорбировать веш,ество с такой высокой теплотой адсорбции, которая затруднила бы образование активированного комплекса и последующее разложение его до конечных продуктов. Следовательно, при подборе катализаторов в данном случае приходится сталкиваться с теми же проблемами, что и при подборе катализаторов для газофазных реакций. С появлением топливных элементов были приложены большие усилия для решения некоторых трудно-поддающихся проблем катализа, таких, нанример, как подбор подходящего катализатора, который может действовать в условиях, соответствующих обратимому электроду, а именно в условиях химического равновесия и в присутствии электролита. [c.377]

По этой причине влияние осаждающего агента на потенциал элемента всегда может быть объяснено на основании влияния этого осаждающего агента на концентрацию одной или нескольких реагирующих частиц. Аналогично концентрация реагирующих частиц может изменяться в результате образования молекул комплексных соединений, например Ag+-г2 NHз = Ag(NHs)2 и других кислотно-основных реакций. Это позволяет использовать преимущества измерения потенциала элемента для определения констант равновесия большинства кислотно-основных реакций, происходящих в жидкой фазе. Газофазные реакции менее доступны для изучения с помощью электрохимических элементов, поскольку газовая фаза обычно не проводит электричества. Однако иногда могут быть исследованы даже газофазные равновесия. Например, по давлению газа определяют его растворимость в жидкости, которая связана с потенциалом элемента. Следовательно, в отдельных случаях возможно использование потенциалов электрохимического элемента для изучения равновесий в газовой фазе. [c.108]

Изложенные выше положения, связанные главным образом с равновесиями в воде, сушественны также и для других равновесных систем, включая газофазные реакции. Для такой системы, как [c.110]

Для газофазных реакций гораздо проще использовать Кр, чем Кс, но всегда нужно обращать внимание на то, какая из констант рассматривается. Кр = Кс лишь в том случае, когда Ап = 0. Поскольку стандартным состоянием для газов является давление 1 атм, для них почти всегда используют единицы давления и Кр. Следовательно, А0° = —ЯТ п Кр. Совместные равновесия [c.111]

Выбрав основные реакции и найдя необходимые термодинамические характеристики, можно произвести нолньи расчет равновесия заданной системы. Пишут наименьшее возможное количество химических уравнений, включающих все компоненты реакций. При газофазных реакциях целесообразно выразить равновесные концентрации через парциальные давления. Кроме того, в условия [c.374]

В связи С растущим интересом к химии аллена представляет интерес изучение возможности его изомеризации в метилацетилен. Ниже приведены теплоты, константы равновесия, равновесные составы для газофазной реакции алленч метилацети- [c.212]

Поскольку давление насыщенного пара мономера значительно выше, чем аналогичная величина для полимера, то всегда константа равновесия Кы жидкофазной реакции больше константы равновесия Кы газофазной реакции. Например, для димеризации бутена-1 отношение Ра°1рап° составляет 20— 40, а отношение Кы 1Кы имеет порядок 10 . Это означает, что по термодинамическим соображениям полимеризацию предпочтительнее проводить в жидкой фазе. Даже если в газовой фазе равновесная степень превращения мономера невелика, то при той же температуре в жидкой фазе реакцию удастся провести с высокими конверсиями. [c.257]

Выше рассматривались случаи, когда сама реакция служила причиной возникающих отклонений от равновесия. Ei последнее время интенсивно развиваются физические методы стимулирования газофазных реакций, в частности лазерная накачка в ИК-диапазоне. При решении задач этого направления принципиальное значение имеют вопросы кинетики заселенностей и, в частности, колебательной кинетики, так как любое воздействие на вещество (тепловое, химическое, электронный удар, оптическая накачка) приводит к перераспределению заселенности уровней, которые определяют кинетику и механизм химических реакций. Широко проводимые в настоящее время исследования касаются самых различных аспектов кинетики в существенно неравновесных условиях и включают а) изучение вида функций распределения по ко.пебательным уровням б) определение общей скорости релаксации колебательной энергии в) нахождение зависимости неравновесного запаса колебательной энергии от скорости накачки вненпшм источником, приводящим к разогреву колебаний г) анализ взаимного влияния колебательной релаксации и химического процесса (диссоциация молекул, бимолекулярная реакция компонент смеси), а также, например, генерации на колебательно-вращательных переходах. [c.66]

Кинетику газофазных реакций как сферу исследований можно разделить сегодня на 2 большие области кинетику реакций в условиях сохранения максвелл-больцмановского равновесия (классическую химическую кинетику) и неравновесную химическую кинетику, которая изучает системы, где нарушено или постоянно нарушается максвелл-больцмано-вское равновесие. Для газа, находящегося в равновесных условиях, можно использовать такие понятия, как средняя скорость, доля молекул, обладающих запасом энергии болыие Е. Статистическая физика позволяет эти величины вычислить для конкретных условий, в результате чего классические теории позволяют описать химический процесс и вычислить такие характеристики реакции, как среднее число столкновений, стерический фактор, энтропию активации и т. д. Однако такие концепции и расчеты верны как модельные приближения только при условии сохранения равновесного распределения частиц по энергиям. Когда реакция протекает сравнительно медленно, а давление газа достаточно высоко для того, чтобы обеспечить необходимую частоту столкновений, принятое условие выполнимо. Измеренные на опыте в таких случаях константа скорости и энергия активации реакции являются средними величинами, однозначно связанными с максвелл-больцма-новским распределением в системе. [c.112]

В присутствии водяного пара летучесть М0О3 и WO3 заметно повышается. Обусловлено это, по-видимому, газофазными реакциями типа ЭО3-f Н2О заг Э02(0Н)г, равновесия которых при высоких температурах смещаются вправо, а при более низких — влево. Вероятно, то же относится и к летучести твердого СгОз. [c.372]

ЛСш 1П1СЮТ несколько более сложную природу. Эти уравнения оп-ро ю.чяют положение равновесия в газофазной реакции и очень ценны практически. [c.282]

Начало развитию химии радикалов в растворе было положено в 1900 г. Гомбергом, который пытался осуществить синтез гекса-фенилэтана РЬзССРЬз взаимодействием трифенилметилхлорида с серебром. Однако вместо ожидаемого продукта Гомберг наблюдал равновесие [схема (1)] между долгоживущими трифеннлметнль-ными радикалами (1) и димером, который он принял за гексафе-нилэтан. Значительно позднее было показано [3], что образующийся димер имеет структуру (2). Однако как нестойкие интермедиаты в реакциях короткоживущие радикалы были впервые обнаружены позднее при газофазных реакциях. Панет и Хофдиц в 1929 г. убедительно показали, что при пиролизе тетраметилсвинца [схема (2)] образуются свободные метильные радикалы, которые затем нли реагируют с металлическими пленками, или димери- [c.568]

Выразите констаиту равновесия газофазной реакции А + ЗВ 1= 2С через равновесные значения степени протекания (химической переменной), если известно, чго в начальный момент времени А и В присутствовали в стехиомеч ричсских количесгвах. Получите выражения для как функции общего давления, р, реакционной смеси и изобразите полученную зависимость на графике. [c.101]

При исследовании газофазной реакции 2А -ь В ЗС + 20 обнаружили, что если смещать 1.00 моль А, 2.00 мо.пь В и 1.00 моль О, то в равновесной смеси при 25 С и общем давлении 1 бар будет находиться 0.90 моль С. Рассчитайте мольную долю каждого со-сгавляющего при равновесии, константу равновесия и А,С ". [c.101]

Переходя от рассмотрения чисто химических аспектов поведения формальдегида к изложению особенностей фазового равновесия систем, содержащих последний, т. е. к вопросам сугубо термодинамическим, полезно уточнить содержание применяющегося в термодинамике понятия компонент. Известно, что с позиций обычной химии под компонентом (реагентом) понимают все без исключения сорта реагирующих частиц, включая атомы, ионы, молекулы и свободные радикалы. С этой точки зрения, в частности, все формы существования формальдегида в водном растворе—и мономер, и триоксан, и метиленгликоль, и семейство по-лиоксиметиленгидридов, и вода —равноценные компоненты. Частицы, не принимающие непосредственного участия в химическом взаимодействии, особенно в газофазных реакциях, из числа компонентов реагирующей системы часто исключаются. В отличие от этого в термодинамике в качестве компонентов признается лишь некоторое минимальное число частиц, реагирующих друг с другом или инертных, комбинации которых полностью выражают состав системы в целом. Подчеркивая важное значение выбранных в таком смысле компонентов, их иногда называют независимыми. Очевидно, что далеко не все перечисленные соединения, присутствующие в водном растворе формальдегида, могут быть признаны независимыми компонентами, поскольку продукты взаимодействия можно рассматривать как сочетание исходных реагентов и т. д. Вопрос о правильном выборе числа компонентов имеет важнейшее значение именно при анализе различных вариантов возмож-134 [c.134]

Реакция не доходит до конца, причем скорость обратной реакции и константа равновесия ее могут быть легко измерены. Такое исследование было проведено Боденштей-ном [1], который определил скорости прямой и обратной реакций и константу равновесия в интервале температур 283—508°. Эта работа была первым исчерпывающим исследованием кинетики газофазной реакции. [c.103]

Вычислите равновесную концентрацию СН4, образующуюся в результате газофазной реакции СНзСНО(г) = СН4(г) -Ь СО(г), если исходная концентрация СНзСНО равна 0,24 Л1, а константа равновесия Кс 9,5-10 . Вычислите конечные концентрации всех частиц, если исходная смесь содержит то же количество СН3СНО и, кроме того, 0,16 М СН4. ([СН4]==10-ЗЛ1) [c.118]