нуклеозид устойчивость

Благодаря гидрофобности силилированных нуклеозидов любые побочные продукты можно отделить с помощью обычных приемов органической химии (хроматография на силикагеле). Фторид-ион в безводных средах — хороший нуклеофил. Силильная группа устойчива к обработке основаниями и гидразингидратом. [c.163]

На месте пептидов и белков появляются синие пятна. Через 1— 3 мин хроматограмму промывают 27о-ным раствором СНзСООН и высушивают на воздухе Окраска устойчива. Для пептидов эта реакция более чувствительна, чем нингидриновая. Реакцию дают также пуриновые и пиримидиновые основания, нуклеозиды, нуклеотиды и др. [c.131]

Далее необходимо, как при установлении строения ДНК, решить вопрос о том, через какие гидроксильные группы рибозных остатков связаны между собою соседние в полимерной цепи нуклеозиды. Для этого, как и в предыдущем случае, были привлечены данные, полученные при гидролизе РНК. Ферментативный гидролиз РНК дает 5 -фосфаты нуклеозидов, тогда как при щелочном гидролизе образуется смесь 2 - и З -фосфатов нуклеозидов. При этом весьма существенным обстоятельством, как будет видно далее, является то, что РНК легко гидролизуются в щелочной среде, тогда как ДНК в этих условиях совершенно устойчивы. [c.248]

Подобные искусственные мутации можно было бы использовать в химиотерапии вирусов, вводя в среду неприродные аналоги нуклеозидов. В самом деле, уже имеются данные об устойчивости к действию вирусов некоторых растений, которым привит синтетический аналог гуанина — азагуанин. Последний может внедряться в нуклеиновые кислоты живых организмов. [c.261]

Нуклеиновая кислота из тимуса оказалась устойчивой к щелочному гидролизу и структура нуклеозидов, получающихся из нее, была проанализирована, поэтому на 20 лет позднее. В то время Левин [10] определил входящий в их состав сахар как 2-дезокси-Д-рибозу и в результате этого объяснил ее необычное свойство восстанавливать окраску реагента Шиффа. Тимусная нуклеиновая кислота также дает четыре гетероциклических основания аденин, гуанин, цитозин и вместо урацила — тимин (7). Эти две отличительные черты (различие в природе сахарного остатка и замена урацила тимином) определяют различие между ДНК, которая, как полагали в то время, аналогично тимусной нуклеиновой кислоте, присуща животным, и РНК, которая, как полагали, является характерным компонентом растительных тканей. [c.34]

ДНК и РНК различаются поведением в условиях щелочного и кислотного катализа. ДНК устойчивы к гидролизу в щелочной среде. РНК легко гидролизуются в мягких условиях в щелочной среде до нуклеотидов, которые в свою очередь способны в щелочной среде отщеплять остаток фосфорной кислоты с образованием нуклеозидов. Нуклеозиды в кислой среде гидролизуются до гетероциклических оснований и углеводов. [c.442]

Введение галоида в гетероциклическое ядро пиримидиновых производных понижает стабильность М-гликозидной связи соответствующих нуклеозидов в кислой среде (см. стр. 486), а также снижает устойчивость гетероциклического ядра к щелочному расщеплению. Введение галоида существенно сказывается и на фотохимическом поведении пиримидиновых оснований и их производных (см. гл. 12). [c.318]

Пуриновые производные. Пуриновое ядро в нуклеозидах весьма устойчиво к действию восстанавливающих агентов. Оно ие гидрируется над платиновыми и палладиевыми катализаторами воздействие родиевого катализатора, оказавшегося столь эффективным при гидрировании пиримидинов, остается пока неисследованным. [c.340]

Напротив, для исследования первичной структуры нуклеиновых кислот модификация формальдегидом не может иметь большого значения из-за неустойчивости первичных продуктов реакции и крайне медленного образования устойчивых продуктов типа X . Гораздо большие перспективы в этом отношении имеет взаимодействие нуклеотидов с альдегидами, содержащими дополнительные функциональные группы, взаимодействие которых с гетероциклическим ядром может приводить к стабилизации продукта реакции. Примером использования такого подхода при разработке специфических реагентов для химической модификации нуклеиновых кислот может служить исследование взаимодействия компонентов нуклеиновых кнслот с а-окисью акролеина XI Этот реагент способен гладко реагировать при pH 10,0 с гуанозином и дезоксигуанозином , в то время как другие обычные нуклеозиды [c.412]

Пиримидиновый цикл в составе обычных пиримидиновых нуклеозидов и нуклеотидов довольно устойчив к действию щелочей, однако при достаточно жесткой щелочной обработке (1 н. КОН, 100 °С) происходит его расщепление (табл. 7.8). Реакция начинается, вероятно, с атаки гидроксил-иона по атому С-4 пиримидинового ядра, однако, поскольку первичные продукты быстро претерпевают дальнейшую деструкцию, из продуктов превращения были идентифицированы лишь мочевина и аммиак Пиримидином вые основания в этих условиях устойчивы [c.455]

Являясь N-гликoзидaми, нуклеозиды устойчивы к гидролизу I слабощелочной среде, но расщепляются в кислой. Пуриновые гуклеозиды гидролизуются легко, пиримидиновые труднее. [c.435]

N-Гликозиды, в частности нуклеозиды, как правило, устойчивы в щелочной среде. Известно, однако, несколько исключений из этого правила. Так, хотя гликозидные связи в пиримидиновых нуклеозидах устойчивы к действию 1 н. раствора NaOH ири 00°С в течение I ч, аденозин, дезоксиаденозин и дезоксигуанозин (но не гуанозин) в этих условиях частично отщепляют гетероциклические основания [c.504]

После ацилирования аминогруппа становится химически неактивной, или ненуклеофильной. Тем не менее введение ацильной группы часто приходится осуществлять в две стадии полное ацилирование нуклеозида с последующим деаци-лироваиием сахара. Вдобавок гликозидная связь М-ацильных производных обычно менее устойчива к гидролизу. К типичным ацильным группам относятся аце-/ О / О / [c.155]

Первоначально силилирование углеводов и нуклеозидов использовали для приготовления образцов в газовой хроматографии и масс-спектроскопии. Однако в настоящее время силильные соединения, особенно трег-бутилдиметилсилиль-ная группа ( -ВОМЗ), используются для блокирования гидроксильных групп. Обычно предпочитают объемистые группы благодаря их повышенной селективности к первичным гидроксилам и достаточной устойчивости к изомеризации даже в случае рибонуклеозидов, обладающих 1,2-Ч((с-диольной группировкой. Ниже приведена реакция тимидина с некоторыми силильными реагентами. [c.162]

Синтезы пуриновых и пиримидиновых оснований и нуклеозид-фосфатов могут быть представлены несколькими правдоподобными схемами. Важным исходным веществом был, по-видимому, циа-новодород, термодинамическая устойчивость которого при высоких температурах обеспечивала необходимую концентрацию его в первичной атмосфере. Кальвин указал на обращение знака AG реакции образования H N при 1050 К выше этой температуры AG становится отрицательной, В реакции [c.379]

В клетках (как и в пищеварительном канале) нуклеиновые кислоты постоянно подвергаются атаке со стороны различных нуклеаз. Например, существенным фактором в регуляции синтеза белков является разрушение— как правило, довольно быстрое — информационных РНК-Хотя ДНК сама по себе очень устойчива, нуклеазы призваны вырезать поврежденные сегменты из одиночных цепей, что является важной частью процесса репарации ДНК (гл. 15, разд. 3,2). Таким образом, наблюдается активное расщепление полинуклеотидов на мононуклеотиды, гидролизуемые далее фосфатазами до нуклеозидов. Нуклеозиды превращаются в свободные основания под действием нуклеозидфосфорилаз [уравнение (14-52)]. Дальнейший распад цитозина начинается его де- [c.166]

Наиболее широко распространенной реакцией является, вероятно, получение 2, 3 -0-изопропилиденовых производных рибонуклеозидов (124) реакцией свободного нуклеозида с ацетоном в кислых условиях. Получено много различных циклических ацеталей такого типа, с широким интервалом устойчивости к кислотному гидролизу [9]. [c.118]

Создание пирофосфатной связи несимметричного Р , Р -диэфира пирофосфорной кислоты при синтезе кофермента А конденсацией аденозин-3, 5 -дифосфата и 4-фосфата D-пантетеина (LIII) осуществляется фосфоамидным методом, который заключается в конденсации фосфоамидного производного нуклеозида, имеющего незащищенные гидроксильные группы с другим, также незащищенным фосфорным эфиром. Такие производные фосфорной кислоты и ее эфиров доступны, реакционноспособны, устойчивы в условиях опыта и обладают специфичностью в синтезе нуклеотидных коферментов. [c.82]

В отличие от гликозиламинов нуклеозиды, являющиеся М-гликозида-ми пуриновых и пиримидиновых оснований, устойчивы к щелочам и достаточно медленно гидролизуются кислотами. Нуклеозиды не мутаротируют не подвергаются перегруппировке Амадори. В целом по свойствам гликозидной связи нуклеозиды сходны с 0-гликозидами. [c.231]

При щелочном и кислотном гидролизе ДНК и РНК ведут себя различие. ДНК устойчива к действию щелочи, тогда как РНК очень быстро гидролизуется и дает смесь нуклеозид-3 - и нуклео-зид-2 -фосфатов. Эти данные свидетельствуют о том, что в случае РНК наиболее вероятеи 5 3 тип фосфодиэфирной связи. [c.307]

Реактив для получения трет-бутил-ВМЗ-эфиров углмодов, нуклеозидов, стероидов. Эфиры отличаются устойчивостью к гидролизу. [c.356]

Соответствующие конформации остатков рибозы или дезокси-рибозы в нуклеозидах представлены в табл. 2.2 здесь же приведены положения, занимаемые заместителями цикла (СН2ОН при С-4, остаток основания при С-1, гидроксильная группа при С-З, а в случае рибозы — гидроксильная группа и при С-2 ) в этих конформациях. Можно видеть, что во всех случаях по крайней мере один из объемистых заместителей занимает невыгодное биссек-триальное или квазиаксиальное положение и различные конформации, по-видимому довольно близки по своей устойчивости. [c.129]

Пиримидиновые производные. Двойная связь в пиримидиновых основаниях (свободных или в виде производных) может быть насыщена также путем восстановления. Первые исследования по восстановлению пиримидиновых нуклеозидов были выполнены в связи с проблемой идентификации остатка сахара, входящего в состав этих соединений. М-Гликозидная связь в пиримидиновых нуклеозидах довольно устойчива к действию кислот (см. гл. 8), что сильно затрудняет выделение недеградированного углеводного фрагмента. Гидролиз N-гликoзиднoй связи существенно облегчается при нарушении ароматичности системы пиримидинового кольца, в частности при восстановлении пиримидиновых производ- [c.336]

Аддукты, образующиеся из нуклеозидов и карбодиимида СП, разлагаются в слабощелочной среде с регенерацией нуклеозида. Исключение составляет 3-монозамещенное производное псевдоуридина, которое устойчиво к действию разбавленного аммиака Благодаря этому обстоятельству становится в принципе возможной специфическая модификация тРНК по остаткам псевдоуридина после обработки ее карбодиимидом СП и выдерживания в слабощелочной среде. Экспериментальная проверка такой возможности, однако, еще не проведена. [c.384]

Реакция гладко протекает при комнатной температуре в диметилформамиде или диметилсульфоксиде отсутствие аминогруппы в продукте реакции подтверждается данными ИК-спектров. Образующиеся Г 1,Ы-диметиламинометилиденнуклеозиды устойчивы в обычных условиях синтеза олигонуклеотидов их расщепление с регенерацией исходного нуклеозида происходит при кипячении [c.421]

Реакция с диазотированной сульфаниловой кислотой может быть успешно применена для модификации остатков гуанозина и аденозина в ДНК и РНК остатки цитидина в полинуклеотидной цепи не затрагиваются. Можно провести реакцию таким образом, что остатки аденозина и гуанозина в РНК модифицируются полностью (pH 10,7), или получить полную модификацию гуанозина при небольшой модификации аденозина (pH 10). Используя различия в значении оптимума pH и различную устойчивость полученных продуктов, можно добиться почти полной модификации остатков гуанозина при незначительной модификации других остатков нуклеозидов. [c.425]

Другие электронодонорные заместители в пиримидиновом цикле пуринов, такие, как NH2, СНз, хотя и не подавляют реакцию расщепления имидазольного цикла, но заметно снижают ее скорость. Так, в ряду б-замещенных пуриновых нуклеозидов легкость расщепления имидазольного цикла падает с усилением электронодонорных свойств заместителя при С-6 . 9-р-0-Рибофу-ранозилпурин (небуларин) и его 6-метил-, 6-метилтио- и 6-хлор-производные легко расщепляются при комнатной температуре под действием 0,2 н. NaOH, в то время как 6-аминопурины в этих условиях устойчивы [c.440]

Как уже указывалось выше (см. стр. 489), введение электроноакцепторных заместителей в углеводный остаток понижает, а удаление гидроксильных групп значительно повышает скорость кислотного гидролиза гликозидных связей в пиримидиновых производных. N-Гликозидные связи в фосфорилированных 2 -дезоксири-бозилпиримидипах в условиях кислотного гидролиза значительно более устойчивы, чем в соответствующих нуклеозидах (см. стр. 492) эта устойчивость возрастает при переходе от моно- к дифосфатам. Такая закономерность связана, по-видимому, с тем, что недиссоциированные (в условиях кислотного гидролиза) фосфатные группы являются довольно сильными электроноакцепторными заместителями, поскольку атом фосфора в них несет частичный положительный заряд. [c.495]

Вбльшая устойчивость полипуриновых блоков проявляется также в том, что при неполном гидролизе РНК образуются преимущественно пуриновые олигонуклеотиды 59. При гидролизе РНК до мононуклеотидов различия в скоростях гидролиза фосфодиэфирных связей в значительной степени нивелированы, однако и в этом случае проявляется большая устойчивость фосфодиэфирной связи у адениновых звеньев. Так, при гидролизе дрожжевой тРНК в 1 н. растворе КОН при 25 °С время, за которое в виде нуклеозид-2 (3 )-фосфата выделится половина от содержания в РНК данного нуклеотида, составляет 5,6 ч для Ар, 2,8 ч для Ор 2,3 ч для Ср и 2,6 ч для ир. [c.557]

Гидроксильная группа в производных 5-оксиметилпиримидинов заметно отличается по своему химическому поведению от гидроксильных групп углеводного остатка в нуклеозидах и нуклеотидах. Для 5-оксиметилпиримидинов весьма характерны реакции нуклеофильного замещения у атома углерода, протекающие по мономоле-кулярному механизму. Это связано с относительно высокой устойчивостью катиона XXI, образующегося из производных 5-оксиметилпиримидинов при действии кислот [c.612]

Смотреть страницы где упоминается термин нуклеозид устойчивость: [c.70] [c.136] [c.207] [c.263] [c.388] [c.209] [c.211] [c.114] [c.563] [c.563] [c.194] [c.136] [c.179] [c.312] [c.370] [c.489] [c.519] [c.673] [c.73] [c.9] [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология