Металлы контактное вытеснение

Константа нестойкости комплексного иона меди очень мала = 2,6-, соответственно очень мала и концентрация свободных ионов меди Си+. Электродный потенциал меди в цианистом растворе становится отрицательнее потенциала железа (Е < и(сы),Г /си < E e v ), и контактное вытеснение меди из раствора не происходит, поэтому в таком растворе можно проводить меднение стальных изделий. Кроме того, электроосаждение меди из комплексных ионов протекает с высокой поляризацией, что обеспечивает равномерное распределение металла по поверхности изделия сложной формы. первом приближении процесс у катода можно представить уравнениями [c.426]

Цианистые электролиты. В цианистом электролите медь в виде одновалентных ионов входит в состав комплексных анионов Си(СК) , Си(СМ)з и других. Выделение металла происходит в результате непосредственного восстановления комплексного аниона на катоде, для чего требуется большая энергия активации процесса. Поэтому в цианистых электролитах катодная поляризация резко выражена, что обусловливает их высокую рассеивающую способность и образование осадков с мелкокристаллической структурой. Цианистые электролиты позволяют осаждать медь непосредственно на сталь, цинк и их сплавы, так как вследствие высокого электроотрицательного значения потенциала контактного вытеснения меди на них не происходит и электролитическое покрытие прочно сцепляется с основой. [c.35]

Более ограниченное применение находят другие методы, например контактное вытеснение благородных металлов из их солей ртутью и т. д. Представление о растворимости некоторых металлов в ртути дают данные, приведенные в таблице 7. [c.164]

Контактное вытеснение одного металла из раствора другим используется при нанесении металлических покрытий на изделия и очистке растворов. Константа равновесия реакции контактного обмена, рассчитанная по (175.7), позволяет сделать заключение о степени очистки раствора от ионов Мг . [c.493]

Технология нанесения гальванических покрытий на алюминий и его сплавы отличается некоторой сложностью по сравнению с технологией нанесения этих покрытий на изделия из черных металлов, меди или латуни. Эта сложность обусловлена наличием на поверхности алюминия и его сплавов прочной и легко восстанавливающейся окисной пленки, препятствующей удовлетворительному сцеплению осаждаемого металла с основанием. Образование на поверхности алюминиевых сплавов окисных пленок в свою очередь связано с высоким сродством этого металла к кислороду. Другой важной причиной, осложняющей технологию нанесения электрохимических покрытий на алюминий и его сплавы, является высокое отрицательное значение потенциала алюминия и его стремление к переходу в ионное состояние. Этот процесс вызывает контактное вытеснение из растворов электролитов более электроположительных металлов цинка, меди, серебра, никеля, олова, хрома и т. д. Контактные осадки, как правило, не отличаются необходимым сцеплением. Существенные затруднения в технологию вносит также взаимодействие алюминия с кислыми и щелочными электролитами, применяемыми для получения обычных гальванических покрытий, а также наличие на поверхности литых алюминиевых изделий трещин и пор, в которых задерживаются эти электролиты. [c.332]

Меднение изделий осуществляется в сернокислотных или цианистых растворах. Первые кроме сульфата меди содержат серную кислоту, необходимую для повышения электрической проводимости раствора и предотвращения гидролиза соли меди. Достоинством меднения в сернокислотном растворе является высокая скорость процесса, поэтому такие растворы применяются в случае необходимости получения толстых покрытий. Однако потенциал меди в этих растворах положительнее потенциала железа (Ес /< ч > Ере +/ге), поэтому при погружении стальных изделий в раствор происходит контактное вытеснение меди с образованием рыхлого осадка металла [c.426]

Конец процесса цементации — наиболее ответственная стадия, поскольку она определяет конечную степень чистоты раствора. При малой остаточной концентрации ион Мг + выделяется при предельном токе и возможность протекания нежелательных процессов (разряд Н+, восстановление кислорода и др.) значительно возрастает. Скорость протекания этих конкурирующих процессов следует, по возможности, уменьшить путем регулирования перечисленных выше параметров. При совместном контактном вытеснении нескольких ионов, процесс может осложниться. В этом случае целесообразнее проводить ступенчатую цементацию, вводя последовательно строго ограниченные количества цементирующего металла. [c.362]

Недостатками электролита являются низкая рассеивающая способность, невозможность непосредственного меднения деталей из цинка, стали и других электроотрицательных металлов и сплавов. Последнее объясняется тем, что металл, имеющий более отрицательный потенциал, чем медь, вытесняет ее из раствора (контактное вытеснение). Это приводит к непрочному сцеплению меди с основным металлом. [c.32]

Увеличение концентрации висмута в электролите способствует резкому возрастанию его содержания в сплаве, а с повышением /к его содержание в сплаве уменьшается. При = = 0,1 3 А/дм содержание В1 изменяется от 7 до 2%. После электролиза аноды из электролита следует изымать и хранить в дистиллированной воде, так как возможно контактное вытеснение висмута оловом. В начале электролиза в первые 10-15 с необходим толчок тока до 1 = 2 + 4 А/дм (с целью улучшения сцепления с основным металлом). [c.189]

Аналогичные явления лежат также в основе процесса вытеснения металлов из растворов их солей другими металлами, расположенными ближе к началу электрохимического ряда. Этот процесс называется цементацией или контактным вытеснением и широко используется в технике. На практике встречаются случаи контактного вытеснения меди железом из растворов ее простых солей. Приравнивая электродные потенциалы частных реакций и подставляя табличные значения стандартных потенциалов, получим, что в состоянии равновесия [c.177]

По данным литературы [471, свинцовооловянные покрытия, получаемые из борфтористоводородных и кремнефтористоводородных электролитов, имеют недостаточно надежное сцепление с баббитом и оловянистыми бронзами вследствие контактного вытеснения оловом свинца из раствора [23, 78]. Фенолсульфоновые электролиты дают в этом случае более надежное сцепление покрытия с основными металлами. Указывается также [7], что свинцовооловянные покрытия, осаждаемые из фенолсульфоновых электролитов, имеют более надежное сцепление и со стальной основой, чем покрытия из борфтористоводородных и кремнефтористоводородных электролитов. [c.139]

Контактного вытеснения серебра можно избежать, если металл покрывать серебром последовательно в двух цианистых электролитах, из которых первый электролит имеет очень низ-ную концентрацию серебра и высокую концентрацию цианида. После осаждения серебряного покрытия толщиной 1—2 як изделие переносят в другую ванну для серебрения с более высокой концентрацией серебра. [c.183]

Короткозамкнутые электрохимические системы, в которых анодным процессом является окисление металла и новая металлическая фаза не образуется, называются коррозионными, системы, образующие новую металлическую фазу, — цементационными, или контактного вытеснения металлов. Для того, чтобы в короткозамкнутых электрохимических системах начались электрохимические реакции, наличие фиксированных участков с разными значениями потенциалов на поверхности металла не обязательно. Нужно лишь, чтобы короткозамкнутая система не находилась в термодинамическом равновесии. Тогда и при наличии строго эквипотенциальной поверхности металла на ней будут статистически неопределенно возникать катодные и анодные участки. При самопроизвольном протекании химической реакцни в короткозамкнутой электрохимической системе изменение энергии Гиббса составит [c.359]

КОНТАКТНОЕ ВЫТЕСНЕНИЕ МЕТАЛЛОВ (ЦЕМЕНТАЦИЯ) [c.373]

Цементация (контактное вытеснение) металлов из водных растворов другими, более электроотрицательными металлами, представляет собой сложный, многостадийный гетерофазный процесс. Скорость процесса складывается из частных скоростей диффузионно-транспортной стадии поступления восстанавливающихся ионов из раствора и отвода ионов металла — цементатора. [c.342]

Одним из распространенных в гидрометаллургии способов осаждения из растворов металлов и их солей является цементация (контактное вытеснение) металлов из водных растворов другими, более электроотрицательными металлами. Это —сложный многостадийный гетерофазный процесс, скорость которого складывается из частных скоростей диффузионно-транспортной стадии поступления восстанавливающихся ионов из раствора и отвода ионов металла-цементатора, скорости собственно электрохимической реакции и процессов образования центров кристаллизации и роста кристаллов цементного металла. Зависимость скорости процесса от количества центров кристаллизации и интенсивности роста кристаллов позволяет рассматривать процесс цементации как автокаталитический. [c.368]

Сернокислые электролиты характеризуются низкой рассеивающей способностью. Основной недостаток сернокислых электролитов для меднения — это невозможность осаждать в них медь непосредственно на стали, а также цинке и алюминии. При погружении этих металлов в электролит даже под током совершается процесс контактного вытеснения меди из раствора изделиями по реакции [c.165]

Нанесение некоторых видов металлических покрытий на алюминий и его сплавы практически стало возможным только после того, как удалось разработать способы подготовки поверхности, предусматривающие удаление окисных пленок с поверхности покрываемых изделий, уменьшить активность ионов осаждаемых металлов, а также выбрать режимы электролиза, сводящие к минимуму возможность контактного вытеснения металлов. Хотя оба эти обстоятельства — особый способ подготовки поверхности и условия электроосаждения, уменьшающие возможность контактного вытеснения, очень важны для покрытия алюминия и его сплавов, первое из них является решающим и заслуживает более детального рассмотрения. [c.333]

По технологии нанесение гальванических покрытий на алюминий и его сплавы несколько сложнее, чем нанесение этих покрытий на изделия из черных металлов, меди или латуни. Эта сложность обусловлена наличием на поверхности алюминия и его сплавов прочной и легко восстанавливающейся окисной пленки, препятствующей удовлетворительному сцеплению осаждаемого металла с основанием. Образование на поверхности алюминиевых сплавов окисных пленок в свою очередь связано с высоким сродством этого металла к кислороду. Значительно осложняет технологию нанесения электрохимических покрытий на алюминий и его сплавы высокое отрицательное значение потенциала алюминия и его стремление к переходу в ионное состояние. Этот процесс вызывает контактное вытеснение из растворов электролитов более электроположительных металлов цинка, меди, серебра, никеля, олова, хрома и т. д. Контактные осадки, как [c.309]

Химический способ оловянирования осуществляется за счет ионного обмена или контактного вытеснения олова более электроотрица- тельным металлом, образующим с покрываемым соответствующую гальваническую пару. В первом случае процесс осуществляется погружением изделий в такой раствор соли олова, в котором потенциал покрываемого металла имеет более отрицательное значение по сравнению с потенциалом олова. При оловянировании меди и ее сплавов это достигается путем введения в раствор хлористого олова карбамида или цианидов щелочных металлов. Во втором случае в качестве отрицательного дополнительного электрода используется [c.88]

Для того, чтобы избежать растворения металла в результате контактного вытеснения, необходимо составлять электролит таким образом, чтобы в нем не было ионов металла более положительного, чем металл электрода. Так как в солевых расплавах реакция [c.86]

Растворение олова в этом составе основано на реакции контактного вытеснения олова сурьмой, которая защищает металл основы от взаимодействия с соляной кислотой. Осадок сурьмы затем удаляют в растворе едкого натра. [c.23]

Для предупреждения контактного вытеснения серебра из раствора при се ребр0нии применяют предварительное амальга- мирование изделий. Потенциалы ртути и серебра близш между собой, и потому при погружении изделий в электролит реакция замещения серебра ртутью не протекает. Кроме того, ртуть легко 01бразувт сплавы с основным металлам и с серебром, в результате чего достигается прочное сцепление покрытия с основой. [c.183]

Цинкатный электролит без специальных добавок допускает работу лишь при невысоких плотностях тока и склонен давать губчатые и дендритные осадки, которые, как указывает Н. Т. Кудрявцев, появляются вследртвие переноса мельчайших частиц цинка из анодного шлама на катод. Наличие в электролите ионов более электроположительных металлов (например, олова) обусловливает растворение-этих частиц за счет реакции контактного вытеснения 2Zn -f Sn<+ —> 2Zn2+ -f Sn [c.168]

По первому методу окисную пленку удаляют перед нанесением электролитического покрытия и заменяют тонким слоем контактно вытесненных тяжелых металлов (контактный метод), а по второму — толщину пленки увеличивают специальной анодной обработкой с целью получения высокопористого слоя, что обеспечивает прочность сцепления с нанесенным затем покрытием (метод анодной обработки). Известное распространение также получили так называемые термодиффузионные методы Вогта и Opa. Сущность этих методов состоит в том, что после нанесения тонких слоев цинка, латуни и никеля изделия подвергают термообработке и затем загружают в обычные ванны для осаждения любого покрытия необходимой толщины. Различие методов Вогта и Opa, кроме составов и режимов ванн, предназначенных для получения слоев предварительных покрытий, состоит в том, что первый применил термообработку только после осаждения подслойного покрытия, а второй — также и после осаждения основного (последнего) покрытия. [c.333]

Помимо указанного химического способа выделение олова может быть достигнуто в результате контактного вытеснения его более электроотрицательным металлом, например цинком. Пригодный для этой цели раствор содержит 20 г/л Sn l2-2H20, 10 г/л сегнетовой соли / = 75- 80° . При обработке мелких деталей в установках барабанного и колокольного типа в них одновременно загружают мелкие кусочки цинка. [c.221]

Удаление из электролита вредных примесей в виде солей электроположительных металлов (меди, мышьяка) производится посредством проработки электролита постоянным током или контактным вытеснением меди порошком олова. Удаление азотной кислоты может быть произведено посредством осаждения из электролита олова в виде гидроокисей действием соды. После отстаивания раствор вместе с содержащимися в нем нитратами сливается, а гидроокись олова растворяется в Н2504. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология