Пленкообразование из полимерных систем

В то же время, как полимерные системы сухие краски имеют определенные специфические особенности, поскольку, с одной стороны они должны образовывать водостойкое покрытие, а с другой - его пленкообразующее должно быть достаточно гидрофильным и обеспечивать достаточно низкую температуру пленкообразования. [c.144]

Бредфорд с сотр. [203, 224] полагают, что пленкообразование происходит вследствие испарения воды и вязкого течения полимера, причем движущей силой коалесценции частиц является поверхностное натяжение полимера. Браун [206], исследовав пленкообразование при высушивании слоев полимерных дисперсий, пришел к выводу, что для коалесценции частиц необходимо, чтобы сумма сил поверхностного натяжения полимера, капиллярного давления воды, притяжения Ван-дер-Ваальса и гравитации была больше сил сопротивления сфер деформации и кулоновского отталкивания. Наиболее существенным из перечисленных сил Браун считает силу капиллярного давления, обусловленную поверхностным натяжением на границе вода - воздух и силу сопротивления сферы деформации, Пренебрегая остальными силами, автор формулирует условие спекания в виде неравенства. Пленкообразование считается возможным как при вязкотекучем, так и при высокоэластическом состоянии полимера, но только в том случае, если в системе присутствует капиллярная влага. [c.127]

В случае полимерных дисперсий, содержащих реакционноспособные группы, само физическое состояние позволяет реакционноспособным группам в данной частице располагаться либо отдаленно друг от друга (63, 64], либо комплементарные реакционноспособные группы размещаются в различных частицах [63, 65]. Как правило, системы последнего типа не обеспечивают высокой степени сшивания, в отличие от дисперсий, в которых взаимодействующие группы находятся в одной и той же частице. Использование химически инертных растворителей, таких, как алифатические углеводороды, позволяет вводить в частицы реакционноспособные группы, которые могут оставаться в защищенном состоянии до тех пор, пока при пленкообразовании не будут активированы нагреванием или действием коалесцирующего растворителя. [c.253]

В качестве иллюстрации можно привести пленкообразование из растворов полибутилметакрилата в смеси толуол — нонан. Толуол является хорошим растворителем для полимера, а нонан не растворяет полибутилметакрилат, причем его летучесть меньше, чем у толуола. При содержании нонана в бинарном растворителе менее 60% фазовое расслоение системы гфи испарении растворителя не наблюдается (рнс. 27). При содержании нонана 60 и 70% (точки 3, 4 и 5) ъ процессе пленкообразования происходит помутнение пленок, что свидетельствует о выделении микрофазы растворителя в концентрированной полимерной фазе. В этом случае линия изменения [c.93]

Таким образом, во многих работах полимерные дисперсии отождествляются с обычными дисперсными системами, механизм переноса влаги в которых происходит в соответствии с основными закономерностями, характерными для низкомолекулярных веществ с коллоидным размером частиц. Процесс пленкообразования из таких систем не сопровождается изменением их структуры и сводится лишь к установлению контактов между отдельными дисперсными частицами, и их слиянию. Исследования, связанные с изучением механизма формирования пленок из дисперсий полимеров, проводятся главным образом без учета специфики структурных превращений. Исследование структуры дисперсий и пленок на их основе обычно сводится к определению размера частиц и плотности их упаковки [4, 24, 41, 44—46]. [c.200]

Дисперсии представляют собой сложные коллоидные системы, состоящие из частиц полимерной фазы, покрытых защитным веществом, и распределенных в дисперсионной среде, содержащей растворимые и нерастворимые ингредиенты. В соответствии с этим свойства дисперсий и процесс пленкообразования из этих систем определяются тремя основными факторами структурой и строением частиц, природой и характером распределения на их поверхности защитных веществ, составом дисперсионной среды. Роль каждого фактора в процессе пленкообразования и влияние этих факторов на свойства материалов и изделий определяются условиями переработки дисперсий. При получении пленок высушиванием посредством удаления влаги образование контактов между частицами происходит при определенной концентрации системы, и последние два фактора не оказывают существенного влияния на механизм пленкообразования. Однако природа защитных и других веществ, содержащихся в дисперсионной среде и остающихся в пленке после окончания процесса формирования, влияет на их свойства. При осуществлении процесса пленкообразования через стадию желатинизации путем удаления дисперсионной среды на пористых подложках или при воздействии растворов электролитов часть защитных веществ уходит с поверхности частиц, что оказывает влияние на процесс структурообразования при формировании пленок. Особенно значительно влияние природы защитных веществ и характера их распределения на поверхности частиц проявляется [c.201]

Рассмотрим протекание процессов пленкообразования в присутствии наполнителя. Возникновение адсорбционных связей макромолекул с поверхностью наполнителя уже в ходе формирования пленки способствует дополнительному структурированию системы и заметно ограничивает подвижность полимерных цепей вблизи поверхности. Связывание макромолекул и молекулярных агрегатов с поверхностью и их ориентация в поверхностном слое сильно затрудняют установление равновесного состояния полимера вблизи поверхности и, следовательно, препятствуют образованию плотно упакованной структуры в таких условиях. Можно полагать, что при повышении концентрации раствора или при снижении температуры уже на поверхности облегчается формирование надмолекулярных структур, которые будут упакованы менее плотно. Действительно, сорбция является молекулярным процессом, сопровождающимся раздвижением цепей полимера, который должен затрагивать (при достаточной концентрации растворителя в полимере) и надмолекулярные структуры. Если бы плотность упаковки молекул на поверхности была такой же, как и в свободных пленках, мы не смогли бы обнаружить заметных изменений в сорбции или набухании. Таким образом, чем больше поверхность наполнителя, тем сильнее ограничивается подвижность цепей уже в ходе формирования поверхностного слоя и тем более рыхлая упаковка молекул в ней. [c.128]

За прошедший период протяженностью более 50 лет в области исследования диффузии в полимерах достигнуты значительные успехи определен общий характер изменения коэффициентов диффузии с составом системы и температурой, обнаружено на простейших системах значительное влияние размера и формы диффундирующих молекул на скорость диффузии, рассмотрены вопросы теории кинетики и растворения полимеров, структурообразования и пленкообразования, разработаны основы диффузионной теории адгезии полимеров, накоплен значительный экспериментальный материал по газопроницаемости полимерных материалов, изучена проблема селективной газопроницаемости полимерных мембран, установлены соотношения между релаксационными и диффузионными процессами в полимерных матрицах, общие закономерности кинетики перемещения фазовых границ в системах полимер — растворитель и др. [c.5]

В последнее время разработан (основанный на этом же термометрическом методе) способ измерения глубины превращения в тонких полимерных пленках [130, 131]. Реакционная ячейка для измерения скоростей пленкообразования при изучении кинетики полимеризации мономеров и олигомеров должна быть малоинерционной, приспособленной для проведения реакции в изотермических условиях, и представлять собой подложку с тонким слоем полимеризуемого вещества. Подложка одновременно является теплоносителем. Вследствие развитой поверхности соприкосновения пленки и подложки происходит быстрое выравнивание температурного поля по всей реакционной ячейке. Подбирая массу теплоносителя так, чтобы наибольший разогрев для всей системы не превышал 1°С, можно весь процесс пленкообразования провести в практически изотермических условиях. [c.94]

Пленкообразование происходит тогда, когда капиллярное давление в системе превыщает сопротивление деформации полимерных частиц (глобул). Отсюда условием пленкообразования можно приближенно считать [c.47]

С.С.Вотоцкий [22] считает справедливыми представления как Бредфорда, так и Брауна, но применительно к ранним стадиям пленкообра-зоваиия, когда дисперсия содержит достаточно большое количество воды. Наиболее важная для пленкообразования стадия наступает в момент окончательного обезвоживания системы, когда начинается аутогезионное соединение полимерных частиц. Ряд вопросов, связанных с механизмом спекания полимеров, изучен в работах [125, 126], в [c.127]

Ранее полагали, что гетерогенные системы такого рода совершенно отличны от продуктов истинного пленкообразования из полимерных дисперсий. Однако теперь совершенно ясно, что материалы, обнаруживающие, по крайней мере, некоторую степень гетерогенности рассматриваемого типа, — обычные конечные продукты пленкообразования из стерически стабилизированных полимерных дисперсий. С этой точки зрения системы случая I, когда [c.277]

В качестве термоотверждаемых пленкообразующих полимерных композиций использованы, например, дисперсии акриловых сополимеров, содержащие гидроксильные группы, присоединенные к растворимым цепям стабилизатора, которые взаимодействуют с введенными в раствор меламиноформальдегидными смолами. Дисперсии сшитых полиэфиров, содержащих гидроксильные группы на поверхности частиц, также применяют как реакцц нно-способный дисперсный компонент. В системах этого типа в ходе пленкообразования растворимый полимер заполняет полости между частицами полимера и при прогреве взаимодействует с последними. Соответствующий подбор соотношения размеров частиц дисперсного полимера и частиц пигмента приводит к образованию таких плотно упакованных структур, что для заполнения полостей требуется минимальное количество растворимого полимера. [c.306]

К добавкам, улучшающим пленкообразование и придающим полимерным осадкам специальные свойства (термостойкость, абразивостойкость, тропикоустойчивость, биосовместимость и т. д.), относятся модификаторы, пластификаторы, пигменты, наполнители, фототропные соединения и красители, лекарственные и физиологически активные вещества, токопроводящие добавки и т. д. Однако этот вопрос слабо освещен в литературе. Имеется лишь несколько сообщений. Так, для получения фотокопирующих полимерных слоев в работе [36] предложена система, содержащая мономеры — акриламид и Л ,Л -метиленбисакрил-амид, инициаторы — нитрит натрия и первичный ароматический амин, а также добавки желатины и поливинилпирролидона. [c.69]

В окислительной полимеризации стирола и метилметакрилата при низких степенях превр ащения, когда концентрация полимерной перекиси невелика, реакция вырожденного разветвления, как источник, генерирбвания радикалов, несущественна, если в системе присутствуют такие инициаторы, как перекись бензоила, ДАК или окислительно-восстановительные пары, способные обеспечить инициирование со скоростью, 10- —10- моль/(л-с) (см. табл. 2). Однако при пленкообразовании по мере расходования введенных инициаторов, как установлено на примере олигоэфиракрилатов, вырожденное разветвление на образовавшихся перекисных продуктах становится основным источником инициирований [77]. [c.23]

Это не позволяет оценить вклад реакции зарождения в общую скорость генерирования свободных радикалов в развившемся процессе окисления. Вероятно, основную роль в инициировании играет разветвление цепей по реакциям распада образовавшейся гидроперекиси, причем доминирует каталитический распад. По-видимому, именно, высокие скорости генерирования свободных радикалов которые способны создавать окислительно-восстановительные системы типа гидроперекись — соль металла переменнрй валентности [197], обеспечивают ускорение окисления и полимеризации при пленкообразовании масел и алкидов особенно в области температур 18—25 °С с соответствующим сокращением длительности формирования полимерных пленок (см. рис. 30 и табл. 38) [198]. . [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология