Олигоэфиракрилаты, отверждение

Таблица 2. Свойства отвержденных олигоэфиракрилатов

Отверждение и применение. Использование О., как и др. реакционноспособных олигомеров, создает ряд преимуществ и, в частности, возможность совмещения в одной операции процессов полимеризации и изготовления изделий. В технике отверждение достигается путем радикальной полимеризации или сополимеризации О. Переход от жидкого олигоэфиракрилата к пространственно-сетчатому полимеру наблюдается при очень малых степенях превращения (0,25—1%) и сопровождается скачкообразным нарастанием вязкости и потерей текучести. Элементарные реакции протекают в диффузионной области. Начальная скорость полимеризации в изотермич. условиях зависит от физич. свойств О., гл. обр. от вязкости и способности молекул О. к ассоциации. С увеличением глубины полимеризации скорость определяется плотностью пространственной сетки и гибкостью ее межузловых цепей плотность и гибкость, в свою очередь, зависят гл. обр. от размера молекул и природы исходного О. [c.235]

Природа гликолей, используемых для получения олигоэфиракрилатов, оказывает существенное влияние на свойства полимеров. Предел прочности при статическом изгибе, ударная вязкость и твердость сетчатых полимеров, полученных из олигоэфиракрилатов на основе диэтиленгликоля, выше , чем у продуктов отверждения олигоэфиракрилатов па основе бутандиола-1,4. [c.294]

Изучены процессы радиационного отверждения ПН-) и олигоэфиракрилатов [24]. При исследовании кинетики радиационного отверждения ПНМ-2, ПН-1 и НПС-609-21 методом электропроводности [29] найдено, что наведенная электропроводность возрастает с увеличением конверсии. Это вызвано замедлением обрыва цепей при повышении вязкости вследствие образования пространственной структуры и автоускорением реакции. Максимум скорости приходится на дозу 0,5—1 Мрад и сдвигается в область больших доз с увеличением мощности дозы излучения с 0,01 до [c.74]

В СССР синтактные пенопласты на основе олигоэфиракрилатов выпускают под марками СПС (со стеклянными микросферами) и СПМ (с фенольными микросферами) [1, 2, 131]. Технология изготовления СП прессовочного типа на основе олигоэфиракрилатов аналогична технологии изготовления СП на основе эпоксидных олигомеров. Недавно были разработаны рецептуры и технология получения литьевых композиций, отверждаемых при комнатной температуре [120, 154—156, 161, 174, 175]. Однако большая усадка при отверждении и высокая экзотермичность процесса отверждения [176, 177], иногда приводящая к растрескиванию и даже к обуглероживанию изделий, ограничивают применение этих материалов, несмотря на их более низкую стоимость по сравнению со стоимостью СП на эпоксидных связующих [57, 176 [c.176]

Основой некоторых анаэробных клеев являются олигоэфир-карбонаты. От клеев на основе олигоэфиракрилатов они отличаются более высокими скоростями отверждения (15—30 мин) на любых металлических поверхностях (даже при температурах до —10 °С) и лучшими физико-механическими характеристиками. К сожалению, немодифицированные анаэробные клеи имеют невысокую адгезию, в связи с чем основное их назначение — соединение соосных деталей путем их механического заклинивания [86]. [c.68]

Для отверждения клеевых эпоксидных композиций при 60— 120 °С предложено применять аддукт олигоэфиракрилата МГФ-9 и i-фенилендиамина. Отвердитель представляет собой жидкость черного цвета [182] с вязкостью 600—800 сСт (при 25 °С) и содержанием азота 11—12%. Вводится в количестве 35—50 вес. ч. на 100 вес. ч. эпоксидной смолы (с молекулярным весом около [c.155]

От известных герметиков, которые в качестве адгезива содержат эпоксидную смолу, герметизирующие пасты с применением олигоэфиракрилатов отличаются повышенной скоростью отверждения, а также когезионным характером разрушения и высокой стабильностью адгезионной прочности. [c.62]

Превращение тетрафункциональных мономеров и ПСО с регулярно чередующимися или расположенными на концах двойными связями (олигоэфиракрилаты и их аналоги, диаллиловые эфиры и др.) протекает через стадию образования разветвленного растворимого полимера — так называемого р-полимера [1, 15]. В этом отношении полимеризация ПСО напоминает рассмотренные выше примеры отверждения олигомеров по ступенчатому механизму. Однако цепной процесс уже на этой, первичной стадии имеет отличие, обусловленное большой скоростью роста цепей, приводящей (в случае малого вклада реакций передачи цепи) к практически мгновенному образованию высокомолекулярного полифункционального и весьма реакционноспособного полимера. В зависимости от строения и химической природы основной цепи и боковых ответвлений -полимер может характеризоваться различной гибкостью, сворачиваться в клубок или образовывать те или иные анизометрические конформации. Эти первичные молекулярные образования, по-видимому, и являются той матрицей, которая определяет морфологию будущей полимерной сетки. Действительно, логично допустить, что в таком проницаемом клубке создается высокая локальная концентрация двойных связей, что [c.13]

В качестве нелетучих сшивающих агентов для ненасыщенных полиэфиров используют аллиловые эфиры и олигоэфиракрилаты, например диметакрилат триэтиленгликоля (ТГМ-3). При этом уменьщается токсичность смол и иногда снижается усадка в процессе отверждения. [c.8]

В тех случаях, когда необходимо существенно ускорить гелеобразование, особенно при отверждении полиэфирных смол, содержащих олигоэфиракрилаты вместо стирола, применяют трех- и четырехкомпонентные инициирующие системы. Эти высокоэффективные системы дают возможность ускорить отверждение и получить конечные продукты с ценными свойствами. [c.33]

NaOH нормальности N, пошедшего на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, а — навеска в-ва (в г). Использ. для характеристики эпоксидных смол (Э. ч. для них варьирует от 0,03 до 0,5) и др. оксиранов. ЭПОКСИДНЫЕ КЛЕИ, получают на основе эпоксидных смол и продуктов их модификации. Могут содержать отвердитель, наполнитель (порошки металлов, ЗЮг, АЬОз, ТЮз и др., синт. и стеклянные волокна, ткани), эластификаторы (каучуки, олигоэфиракрилаты, термопласты), пластификаторы (фталаты, себацинаты), р-рители (спирты, кетоны, эфиры, ксилол, толуол), реакционноспособные р-рители (глицидиловые эфиры) и др. Выпускаются в виде пленок, прутков, порошков или приготовляются непосредственно перед использ. в виде паст, вязких жидкостей. Обладают высокой адгезией к полярным пов-стям, высокими физ.-мех. св-вами в отверл<денном состоянии, не выделяют летучих продуктов и незначительно усаживаются при отверждении. [c.712]

Эпоксидные клен получают на основе эпоксидных смол и продуктов их модификации. Могут содержать отвердитель, наполнитель (порошки металлов, 8102, А12О3, Т Оз и др., волокна, ткани, сетки), эластифнкаторы (каучуки, термопласты, олигоэфиракрилаты), пластификаторы (фталаты, себацинаты), р-рители (спирты, кетоны, ксилол), реакционноспособные р-рители (глицидиловые эфиры) и др. Порообразователи вводят во вспенивающиеся клеи. Выпускают в виде пленок, порошков, прутков, паст, вязких жидкостей. Обладают высокой адгезией к полярным пов-стям, высокими физ.-мех. характеристика.ми в отвержденном состоянии, не выделяют летучих продуктов и незначительно усаживаются при отверждении. Двухупаковоч-ные эпоксидные клеи начинают отверждаться после смешения компонентов, одноупаковочные, содержащие латентный (скрытый) отвердитель. для отверждения требуется нагреть. [c.406]

Наиб, распространены П. с. на основе полиалкимнгли-кольмалеинатов и полиалкиленгликольфумаратов и ненасыщ. мономеров-гл. обр. стирола, метилметакрилата, аллильных соед. или олигоэфиракрилатов. Отверждают обычно 50-70%-ные р-ры полиэфиров в присут. 0,5-3% инициаторов радикальной полимеризации при 80-160 °С при использовании пероксидных инициаторов в сочетании с 0,05-8% ускорителей (диметил- или диэтиланилин, тиомочевина, аскорбиновая к-та, соед, 8п, Мп, Со или V) р-ция протекает при комнатной т-ре. Отверждение проводят также фотохимически в присут. 0,1-3% фотоинициаторов или под действием излучения (рентгеновское и у-излучение, быстрые электроны). [c.50]

Для отверждения полиэфирных покрытий применяют различные мономеры (стирол, метилметакрилат, хдорстирол и др.), которые сополимеризуготся с полиэфирами, или реакционноспособные олигомеры, иапример олигоэфиракрилаты, применяемые в качестве растворителей полиэфиров. [c.188]

В вулканизованных каучуках резко ограничена подвижность вблизи узлов, и можно выделить собственный сигнал (показанный на рис. XII. 3) от сульфидных межцепных мостиков. По мере учащения поперечных связей — независимо от метода получения сшитого полимера последовательной вулканизацией (в широком понимании этого слова) или отверждением реакционноспособных олигомеров (олигоэфиракрилаты, эпоксидные системы, роливсаны и т. д.) ситуация с подвижностями меняется по глубине реакции. Следить за реакцией удобно с помощью некоторых вариантов крутильных маятников. Когда сетка становится настолько густой, что расстояние между ее узлами приближается к размеру одного сегмента эквивалентной линейной макромолекулы, происходит химическое стеклование, напоминающее фазовый переход часто сшитый полимер в определенной мере аналогичен ковалентному паракристаллу, в понимании Хоземанна [50]. [c.311]

Существенным достоинством олигоэфиракрилатов и подобных ему непредельных олигомеров является возможность их отверждения без выделения побочных продуктов, чем они выгодно отличаются от олигомеров типа фенолоальдегидных, глифталевых н карбамидных. Благодаря своим особым свойствам олигоэфир-акрнлаты нашли применение для вулканизации резин (см. с. 619) и в производстве лакокрасочных материалов, клеев, стеклопластиков, герметиков и т. д. [c.269]

Таблица 2. Свойстиа отвержденных олигоэфиракрилатов

Среди др. технически важных олигомеров применения О. требуют новолачные феноло-формальдегидпые смолы, к-рые отверждаются гексаметилентетрамином, параформом или эпоксидными олигомерами, и кремнийорганич. олигомеры, отверждающиеся алкоксисилана-ми. В отверждении могут участвовать т. наз. активные растворители , напр, фурфурол и фуриловый спирт для феноло-формальдегидных смол или ненасыщенные мономеры (стирол, метилметакрилат, диметакрилаты гликолей, эфиры аллилового спирта и др.) для ноли-алкиленгликольмалеинатов и олигоэфиракрилатов. Количество О. определяется числом функциональных групп в олигомере и отвердителе. Для систем, отверждающихся по механизму ноликонденсации, оно обычно близко к стехиометрическому. [c.267]

Олигомеры в реактопластах могут отверждаться самопроизвольно (с тем большей скоростью, чем выше темп-ра) или с помощью полифункционального низко-мо.лекулярного вещества — отвердителя. Отверждение может осуществляться по механизму поликонденсации (напр., в случае фено.по-альдегидных, эпоксидных, карбамидных, кремнийорганич. смол) и полимеризации (полиалкиленгликольмалепнаты, олигоэфиракрилаты, форполимеры диаллилфталата). [c.319]

Происходящая при отверждении и (или) охлаждении клеевой прослойки соответственно химич. и (или) термич. усадка полимерной основы клея обусловливает возникновение в клеевом шве остаточных напряжений. Следствие этого — снижение адгезионного взаи.модейст-вия и когезионной прочности прослойки. Под действием остаточных напряжений в клеевой прослойке и на границе ее контакта со склеиваемыми материалами могут образоваться трещины и полости, к-рые становятся центрами концентрации напряжений, снижающими механич. свойства соединения. Значительные усадки наблюдаются в случае С. композициями иа основе мономеров (см., напр.. Полиакриловые клеи) или олигомеров (полиэфирных смол, олигоэфиракрилатов, феноло- или моче-вино-формальдегидных смол и др.). При использовании клеев на основе линейных полимеров (папр., поливинил-ацеталей), макромолекулы к-рых обладают высокой гибкостью, большая усадка но вызывает значительных остаточных напряжений вследствие их релаксации. В общем случае с изменением степени отверждения меняются и релаксационные характеристики клеевой прослойки. Чем выше концентрация напряжений в клеевом шве, тем больше роль релаксационных процессов поэтому прочность соединения может достигать наибольшего значения при степени отверждения ниже максимальной. Оптимальными свойствами характеризуется клеевая прослойка, к-рая имеет не только высокую прочность, но и достаточную эластичность, обусловливаюгцую равномерное распределение напряжений. [c.206]

Для изготовления П. чаще всего используют полиэфирные смолы (см. Полиалкиленгликольмалеинаты и полиалкиленгликольфумараты, Олигоэфиракрилаты), реже — эпоксидные смолы. Благодаря тому, что эти связующие не содержат растворителя и отверждаются без выделения побочных продуктов, П. не подвергают предотверждению. Связующие, особенно полиэфирные, характеризуются низкой вязкостью расплава и большой усадкой при отверждении. Чтобы уменьшить усадку и исключить возможность сепарации компонентов при формовании (связанную с низкой вязкостью связующего), в состав П. вводят порошкообразные наполнители с размером частиц 0,5—50 мк мел, доломит, каолин, тальк, кварц, стекло, глинозем, гидроокись алюминия (иногда — древесную муку). Для снижения усадки в полиэфирные П. эффективно введение термопластов (5—10% от общей массы). С целью повышения прочности готовых изделий в, П. вводят рубленые волокна — стеклянные, асбестовые, искусственные и синтетические. [c.82]

Влияние величины и природы олигомерного блока для сетчатых полимеров регулярного строения можно проследить на примере продуктов полимеризации различных оли-гоэфиракрилатов. Полимеры олигоэфиракрилатов, образующиеся при отверждении полимеризационноспособных олигомеров, представляют собой сшитые блок- или привитые сополимеры, в которых поли-метакрилатные цени связаны между собой поперечными мостиками олигомерных блоков, или, наоборот, гетероцепные олигомерные блоки закреплены полиметак-рилатными цепями. Изменяя химический состав и молекулярный вес исходных олигомеров, можно в широком интервале варьировать свойства сетчатых полимеров. [c.294]

Функциональные группы, атомы или ионы, находящиеся на поверхности наполнителя, входящие в его состав или адсорбированные его поверхностью, могут вступать в химические реакции со связующими, ингибировать или инициировать реакции отверждения. На примере фенолоформальдегидной и кремнийорганической смол и олигоэфиракрилатов было показано, что поверхность стеклянного наполнителя ингибирует реакции отверждения в различной степени, зависящей от концентрации на ней функциональных групп и их природы. Скорость и глубина отверждения олигоэфир-акрилатоБ уменьшаются, если поверхность стекла обработана аппретом, содержащим фенольные или аминны е группы, являющиеся ингибиторами радикало-цепной полимеризации. Естественно, что эффект ингибирования в наибольшей степени проявляется у поверхности наполнителя, и, следовательно, скорость полимеризации, усадка, тепловые и упругие свойства существенно различаются в пограничных слоях и остальном объеме связующего. [c.9]

Прочность отвержденных материалов на основе олигоэфиракрилатов и фенольных микросфер (условная марка СПАБ-2) линейно снижается с уменьшением до.ди связующего, т. е. с уменьшением кажущейся плотности [284]. Такой же характер изменения прочностных свойств, однако в не столь резком виде, наблюдается и при повышении температуры. Самое большое снижение прочности наблюдается у материалов, содержащих максимальное количество связующего. По-видимому, это объясняется тем, что прочность данных материалов определяется в основном прочностью связующего и его термостойкостью, поскольку прочность наполнителя низка. Материалы СПАБ-2 имеют рабочую температуру 150 °С, и на сохранение их прочностных свойств при повышенных температурах гораздо больше влияет соотношение связующего и наполнителя, чем глубина отверждения связующего [80, 131]. [c.195]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Более эффективным соагентом (при радиационной вулканизации) является термореактивный полимер на основе диметил-винилэтинил-гг-гидроксифенилметана типа ФКУ-1 [100]. При тепловом старении степень сшивания радиационных вулканизатов СКФ-26, содержащих ФКУ-1, уменьшается заметно меньше, чем в вулканизатах, не содержащих его. Изучение химической релаксации вулканизатов показало, что в присутствии ФКУ-1 термоокислительная деструкция также начинается с разрушения полифункциональных узлов сетки, содержащих отвержденный полимер. Однако этот процесс протекает медленнее, чем при использовании олигоэфиракрилатов и сопровождается торможением термоокислительной деструкции полимерных цепей. [c.194]

При получении клеевого соединения в результате испарения растворителя или отверждения клея, а также из-за различий в термических коэффициентах линейного расширения клея и склеиваемого материала происходит усадка клеевого слоя, вызывающая появление остаточных напряжений [174, с. 171]. Кроме того, в результате усадки в шве могут образоваться трещины и полости, которые становятся центрами концентрации напряжений и приводят к снижению показателей механических свойств клеевого соединения. Усадка и остаточные напряжения зависят от природы клея, конструктивных факторов (длины шва, толщины клеевой прослойки и др.), условий процесса склеивания. Значительные усадки наблюдаются при использовании в качестве клеев различных мономеров, например акрилатов, растворов ненасыщенных полиэфиров в реакционноспособных мономерах, олигоэфиракрилатов, а также таких низкомолекулярных смол, как фенолоформальде- [c.211]

Другим типом ненасыщенных олигоэфиров являются олигоэфиракрилаты, которые так же, как и олигоэфирмалеинаты, находят широкое применение для отделки дерева. Олигоэфиракрилаты имеют определенные преимущества перед олигоэфирмалеинатами они способны к гомополимеризации, что позволяет готовить лаки на их основе без использования легколетучих и токсичных ненасыщенных мономеров. Низкая вязкость многих олигоэфиракрилатов позволяет в ряде случаев получать на их основе материалы с высоким содержанием сухого остатка. При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется ингибирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспарафиновые лаки горячего и холодного отверждения. [c.123]

В полном соответствии с прогнозами, основанными на приведенных выше представлениях о механизме образования сетчатых полимеров, находятся данные электрономикроскопических и рентгеновских исследований отвержденных олигоэфиракрилатов, оли-гоэфирмалеинатов и их аналогов, показавших микрогетерогенность структуры сетчатых полимеров и связь их топологии и свойств со строением исходных олигомеров [15—20]. [c.15]

На примере описанных выше олигомеров исследовалось [40] влияние строения олигомерного блока олигоэфиракрилатов с концевым расположением двойных связей иа характер надмолекулярной структуры и механические свойства блочных сетчатых полимеров. Полимеризация ОКМ и МЭА осуществлялась в изотермических условиях в присутствии окислительно-восстановлительной систе-ыы 1Ш]щиирования — гилропероксида кумола (0,5%) и раствора УгОз в трикре-зилфосфате (0,1%). Образцы для испытания на растяжение получали в формах, внутренняя часть которых с целью предотвращения адгезии была изготовлена из тефлона. Отверждение образцов осуществляли по ступенчатому режиму реакционная смесь с инициирующей системой тщательно дегазировалась, заливалась в форму и выдерживалась в течение суток при 20 °С. Затем образцы извлекали из формы и выдерживали в песчаной бане 25—30 ч при 140 °С. Испытания на растяжение проводили на машине Инстрон при 20 °С и скорости деформации 7—9-10" м/мин. Структура блочных образцов исследовалась методом электронной микроскопии путем снятия углеродно-платиновых реплик с поверхности сколов, предварительно подвергнутых кислородному травлению. [c.151]

Аддукт олигоэфиракрилата МГФ-9 и л-фениленди-амина (отвердитель ММФ) предложено применять для отверждения клеевых эпоксидных композиций при 60— 120°С. Отвердитель представляет собой жидкость черного цвета с вякостью 600—800 сст (при 25 С) и содержанием азота 11—12%. Вводится в количестве 35—50 вес. ч. на 100 вес. ч. эпоксидной смолы (с молекулярным весом около 400). Композиции характеризуются большой жизнеспособностью, максимальная рабочая температура 120 °С. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология