Олигоэфиры полиуретанов

Гидроксильная функциональность, молекулярная масса и раз-ветвленность сложных олигоэфиров являются важными параметрами, определяющими степень сшивки, структуру и свойства полиуретанов. [c.109]

Олигоэфиры для полиуретановых покрытий представляют собой разветвленные продукты с функциональными гидроксильными группами, за счет которых в дальнейшем и происходит взаимодействие указанных олигоэфиров с полиизоцианатами, приводящее к образованию полиуретанов (см. гл. 6). [c.109]

Учитывая особую чувствительность изоцианатов к различного рода побочным реакциям, для получения полиуретанов желательно использовать осушенные олигоэфиры, не содержащие свободных карбоксильных групп и с большой степенью чистоты (см. гл. 6). Карбоксильные группы и вода вызывают неконтролируемое расходование изоцианатных групп на протекание побочных про- [c.109]

Олигоэфиры для полиуретанов выпускают обычно в виде растворов в циклогексаноне. Процесс их производства состоит из следующих основных стадий [c.110]

Типовая схема производства олигоэфиров для полиуретанов представлена на рис. 2.4. [c.110]

Наличие наполнителей существенно сказывается и на процессах формирования линейных полимеров, протекающих по механизму поликонденсации или полиприсоединения [353]. Это особенно четко было показано на примере изучения формирования линейных полиуретанов в присутствии аэросила, хлоридов магния и аммония [368, 369]. Так, при изучении процессов взаимодействия в растворе было установлено, что олигоэфиры в зависимости от их строения либо сильно адсорбируются на поверхности наполнителя, либо почти не [c.140]

Общая формула рассматриваемых полиэфиров может быть записана в следующем виде [-С(0)-К-С(0)-0-К -0-]п, где К и К - остатки алифатических насыщенных дикарбоновых кислот и гликолей. Основное применение находят олигоэфиры в качестве пластификаторов [2] и исходных соединений для получения полиуретанов [3]. [c.87]

Приведение изотерм сорбции к линейному виду, так же как и для ненасыщенных компонентов, характеризуется появлением нескольких областей спрямления, свидетельствующих о том,что в полиуретанах на основе разветвленных гидроксилсодержащих олигоэфиров формируется неоднородная пространственная сетка. [c.43]

Пенополиуретаны. К основным продуктам для получения полиуретанов относятся простые и сложные олигоэфиры и изоцианаты. Для ускорения реакций, протекающих при получении пенополиуретанов, применяют катализаторы — третичные амины, металлорганические соединения и соли металлов. [c.333]

КОМПАУНДЫ ПОЛИМЕРНЫЕ (от англ. ompound-смесь, соединение), композиции, предназнач. для заливки и пропитки отдельных элементов и блоков электронной, радио- и электроаппаратуры с целью электрич. изоляции, защиты от внеш. среды и мех. воздействий. В их состав входят связующее - полимер, олигомер или мономер, напр, эпоксидная и(или) полиэфирная смола, жидкий кремнийорг. каучук, либо исходные в-ва для синтеза полиуретанов-олигоэфир и диизоцианат, а также пластификатор, модификатор, отвердитель, наполнитель, краситель и др. Осн. требования к К. п. отсутствие летучих в-в, достаточная жизнеспособность, малая усадка при затвердевании, отверждение без выделения побочных продуктов, определенные реологич., электроизоляц. и теплофиз. характеристики, напр. р. 10 - 10 Ом-м, tgS 0,01 - 0,02 (50 Гц), электрич. прочность 25-30 МВ/м, Сг 1,0-1,5 кДж/(кг-К), коэф. теплопроводности 0,4-0,2 Вт/(м К), температурный коэф. линейного расширения 10 °С" , [c.438]

Синтез У. э. осуществляют аналогично синтезу полиуретанов взаимод. соед., содержащих изоцианатные группы (диизоцианаты, изоциануратизоцианаты и др.) с би- и полифун-кциональными олигоэфирами, имеющими концевые гидро- [c.46]

По механизму поликонденсации отверждаются полнурета-ноР ыс покрытия двумя методами. По первому методу покрытия получают из двух растворов — полинзоцнаяатов и гидроксил-содержащнх соединений, которые смешивают непосредственно перед применением. В качестве полиизоцианатов применяют ннзкомолекулярные продукты превращения диизоцианатов, главным образом на основе 2,4-толуилендиизоцианатов, в качестве гидроксилсодержаших соединений — простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные, алкидные и другие смолы, содержащие гидроксильные группы. При взаимодействии изоцианатных групп полиизоцианатов с гидроксильными группами гидроксил-содержащи.х соединений с функциональностью больше двух проис.ходит образование полиуретанов пространственного строения [c.188]

Сушку проводят при температуре 100°С и остаточном давлении не более 1,33 кПа при перемешивании жидкости до остаточного содержания влаги в олигомере 0,05%. После сушки олигоэфир охлаждают, и в реактор подают из мерника 2 диизоцианат и сухой азот. Преполимер получают при 70—75 °С, в связи с выделением теплоты реактор непрерывно охлаждают. По окончании процесса получения преполимера в реактор 4 заливают-требуемое по расчету количество бутандиола, и полученную-смесь вакуумируют при 75 °С около 15 мин. Вязкость полимера за это время возрастает до 80 Па-с, а за следуюшие 30 мин — до 160 Па-с. Полученную массу сливают из реактора 4 в специальные контейнеры, которые помешают в термостат 8, где происходит отверждение полимера при 80 °С за 12—15 мин в среде сухого азота, циркулируюшего в системе термостат 8 — калорифер 9 — вентилятор 10. Полученный твердый полиуретан (или изделия из литьевого полиуретана) выгружают из.-термостата 8 и направляют на склад. [c.291]

Многие свойства полимеров зависят от молекулярной массы и степени полидисперсности. В процессе поликонденсации регулирование молекулярной массы образующихся продуктов можно осуществлять следующими способами 1) прекращением реакции при низких ступенях превращения этот принцип получения различных олигомеров широко используется при производстве фенолоформальдегидных, карбамидных, эпоксидных и др. олигомеров 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа (синтез олигоэфиракрилата). [c.129]

Существует несколько типов полиуретанов гомополиуретаны, получаемые из одного диизоцианата и одного гликоля, и сополиуретаны, получаемые на основе двух диизоцианатов и одного гликоля или одного диизоцианата и двух глико.лей, а также на основе диизоцианатов и, например, простого или сложного олигоэфира. [c.285]

В работах [78, 79] были исследованы методом набухания наполненные полиуретановые эластомеры с различной природой олиго-эфирного блока. На рис. 1.10 представлена зависимость. отношения степени набухания д для полиуретана на основе олигодиэтиленгликольадипината от содержания наполнителя — аэросила. Как видно из рисунка, набухание наполненных образцов во всех случаях больше, чем ненаполненных. При этом наблюдается немонотонное изменение степени набухания с ростом содержания аэросила, что было обнаружено и для полиуретанов на основе простых олигоэфиров, наполненных аэросилом. [c.37]

Уравнение (I. 30) было использовано для определения Мс полиуретана на основе олигоэтиленгликольадипииата, наполненного аэросилом. Микрофотографии наполненного набухшего образца свидетельствуют о том, что вокруг частиц аэросила действительно образуются вакуоли, заполненные растворителем, что свидетельствует о полном разрыве связей полимер — наполнитель. Определяя степень набухания наполненных полиуретанов, например, в I4, можно получить сведения об изменении густоты сетки, обусловленном влиянием наполнителя. На рис. 1.11 представлены данные о зависимости Мс для полиуретанов на основе сложных олигоэфиров от содержания наполнителя. [c.38]

Поликонденсационные методы. В процессе поликонденсации регулирование мол. массы образующихся продуктов можно осуществлять след, способами 1) прекращением реакции при низких степенях превращения этот принцип получения различных О. широко используется при производстве таких крупнотоннажных продуктов, как феноло-формальдегидные, карбамидные, эпоксидные, алкидные и др. смолы 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы с мол. массой 1000—3000, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры с мол. массой от 600 до 5000, нашедшие широкое применение в качестве компонентов связующего для стеклопластиков 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа в качестве примера можно привести синтез олигоэфиракрилатов, осуществляемый конденсацией двухосновных к-т с гликолями в присутствии телогена — акриловой к-ты. [c.230]

Ранее упоминались блок-сополимеры на основе ноликапро-амида и олигомерных активаторов, композиции на основе полиэфирных смол с ненасыщенными мономерами и олитомерами, олигодиенэпоксиуретанов с эпоксидными смолами. Используют также комбинации эпоксидных смол с реакционноспособными кремнийорганическими олигомерами, поливинилхлорида с олиго-эфиракрилатами, полиуретанов с виниловыми мономерами, композиции, состоящие из ненасыщенных эфиров и олигоэфиров, а также многие другие. Специфика реакционного формования смесей олигомеров и мономеров обусловлена сложностью таких систем, которые представляют единое целое в процессе превращения и в то же время характеризуются различной скоростью химических и физических процессов из-за различной реакционной способности компонентов. Наиболее перспективным способом переработки таких систем является РИФ-процесс. [c.24]

Для полиуретанов, полученных взаимодействием олигоэфира содержащего свободные гидроксильные группы, на основе адипиновой кислоты, триметилолпропана и этиленгликоля с толуилен-диизоцианатом с увеличением жесткости структуры (в результате повышения содержания триметилолпропана в полиэфире при постоянном гидроксильном числе) возрастает сопротивление отслаиванию клеевых соединений. При замене толуиленди-изоцианата на 4,4-дифенилметандиизоцианат, а также при использовании полиэфира на основе фталевой кислоты, т. е. с увеличением числа ароматических ядер, наблюдается улучшение адгезионных свойств полимеров. [c.52]

Физико-механические свойства клеев на основе сшитых полиуретанов зависят не только от природы олигомера и изоцианата, но и от плотности пространственной сетки, а также молекулярной массы олигомера. Наличие сеток изменяет физико-механические и реологические свойства полиуретанов, приближая их к свойствам блок-сополимеров. В качестве примера можно привести клеевую композицию на основе олигодиэтилен-гликольмалеинатфталата и связанного диизоцианата. Олигоэфир в присутствии перекисного инициатора и нафтената кобальта полимеризуется значительно быстрее связанного изоцианата. На первой стадии, после полимеризации олигоэфира, систему можно рассматривать как олиэфир, пластифицированный изоцианатом, на следующей стадии клей представлял собой уже взаимопроникающую сетку, образовавшуюся после полимеризации изоцианата. Естественно, что физико-механические свойства такого полимера существенно изменялись. [c.52]

Увеличение доли триольного компонента в сложном олигоэфире приводит к получению полиуретанов с большей жесткостью, обладающих более высокой термо- и химической стойкостью, меньшим удлинением. В сложном олигоэфире, предназначенном для получения ППУ, должно быть лимитировано кислотное число (1—4) и содержание влаги. [c.56]

При одностадийном методе получения ППЦ полициклотримеризация изоцианатов сопровождается образованием полиуретанов. Эта реакция протекает тем интенсивнее, чем меньше соотношение изоцианата олигоэфира. [c.119]

Примером совместимости двух упомянутых условий могут служить, например, жидкие нормальные парафины, среднеквадратичные расстояния между концами молекул которых, определенные методом дифракции рентгеновских лучей [82], соответствуют размерам невозмущенных цепочек, несмотря на наличие ближнего порядка [184, 185]. Приближенное совпадение размеров макромолекул в сетке, определенных по методу Ф. Вики [80], и среднеквадратичных размеров изолированных цепочек идентичной химической природы в идеальном растворе наблюдалось также для полиуретанов на основе простых и сложных олигоэфиров [207], в которых существуют участки локальной упорядоченности сегментов благодаря образованию межмолекулярных водородных связей. Исходя из очевидного представления о том, что необходимым условием реализации ближнего сегментального порядка в расплаве полиэтилена является наличие в макромолекуле непрерывных последовательностей связей в транс-конфигурации, А. Тонелли [183] с помощью матричного [c.21]

Основными компонентами при синтезе полиуретанов являются диизо-1аиаты, простые и сложные олигоэфиры, агенты удлинения и сшивания пи (гликоли, диамины, вода) [1, 2]. Идентификации полиуретанов и их омпоиентов с помощью ПМР-спектроскопии посвящено большое число 1бот [3—11] и обзоры Чокки [12,13]. [c.133]

В волокнах спандекс в качестве полимерного материала используется полиуретан, получаемый по следуюш,ей схеме. Конденсацией двухатомных спиртов и алифатических дикарбоновых кислот получают олигоэфир (полиэфир со степенью полимеризации около 8—12). Наличие связей С—О делает эти блоки достаточно гибкими. Полученные олигоэфиры реагируют с дпизоцианатами с образованием укрупненных блоков, конечные группы которых являются изоцианатами. Такой блок, содержащий длинную [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология