Кетокислоты, омыление

С и 20...25 атм, а затем в печи при 350...360 °С. При этом происходит расщепление кетонов и кетокислот до солей жирных кислот, омыление лактонов в соли оксикислот, а также дегидратация солей оксикислот в сопи непредельных кислот [c.53]

Реакция. С-алкилирование ацетоуксусного эфира алкилгалогенидом в присутствии сильного основания, омыление сложного эфира в щелочной среде, декарбоксилирование Р-кетокислоты. [c.529]

Аналогичный механизм реализуется при легком омылении Соединения 12.1. При кипячении с 1%-ным раствором КОН в метаноле в течение 15 мин это вещество практически нацело гидролизуется до соответствующей кетокислоты, тогда как родственное по строению соединение, но не содержащее у-кето-группы, в аналогичных условиях нереакционноспособно. Ниже показан механизм гидролиза соединения 12.1 [c.306]

Полученные соединения легко разделяются фракционной перегонкой. При этом получают очень небольшое количество вещества, имеющего более высокую температуру кипения (очевидно, диэтилацеталь эфира кетокислоты). Омыление эфиров кетокислот нельзя проводить при помощи щелочи, так как это вызывает конденсацию полученных продуктов. Омыление проводят кипячением 5%-ным раствором щавелевой кислоты. Затем раствор выпаривают досуха в вакууме на водяной бане. Остаток обрабатывают эфиром, эфирный раствор охлаждают до —20° С, отфильтровывают выпавшую щавелевую кислоту, а кетокислоту перегоняют в вакууме. Из 100 г хлорангидрида этилового эфира щавелевой кислоты можно получить 40 г бутирила муравьиной кислоты. [c.91]

В Германии твердый парафин окисляли в больших масштабах. Процесс окисления, продолжавшийся 15—30 час., проводили в алюминиевых реакторах при 130° (110—140°) и 10 ama в присутствии приблизительно 0,1% перманганата в качестве катализатора [15], Чтобы получить кислоты с нужным молекулярным весом, окислению подвергали парафины с 20—30 атомами углерода. Отходящие газы, содержавшие 10—15% кислорода, увлекали с собой все кислоты с 1—5 атомами углерода и часть кислот с 6—8 атомами эти газы промывали водой и из водного раствора выделяли кислоты. Нелетучие продукты окисления состояли из смеси неизменного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении щелочью под давлением при 150—170° эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки получалось два слоя. [c.74]

Для омыления при комнатной температуре эфиров р-к стоки ел от, особенно эфиров высших кетокислот, целесообразно применять смесь ледяной уксусной и соляной кислот [(341- [c.367]

Понятно, что в зависимости от строения и конфигурации молекулы наблюдаются и другие изменения. Необходимо всегдА считаться с возможностью протекания вторичных реакций, та%с как работу поневоле приходится вести в сильно щелочной среде при высокой температуре. Так, Буво [547] установил, что эфиры ос-кетокислот могут омыляться спиртовым раствором едкого кали только с разложением, в то время как под действием водного раствора едкого кали омыление протекает гладко. [c.218]

Этим не исчерпываются химические превращения в процессе ректификации. Так, эфирные числа проходят через максимум (кривая 3) и затем уменьшаются. Объяснить это образованием сложных эфиров нельзя, так как средневзвешенные значения чисел омыления и кислотных чисел не только не растут, но неуклонно падают. По-видимому, продукты с енольными группами кислого характера, определяемые аналитически как эфиры, сначала постепенно накапливаются, а в условиях, имеющих место в кипятильнике колонны 5, легко вступают в реакции поликонденсации, образуя нейтральные смолистые вещества. Карбонильные числа меняются мало (кривая 4). Очевидно, с повышением температуры и увеличением времени пребывания при этой температуре растет не только скорость образования кетонов и кетокислот, но и скорость реакции поликонденсации. Это подтверждается резким [c.96]

При восстановлении эфиров оптически-активных спиртов с а-кетокислотами действием на них амальгамой алюминия получали небольшой избыток (—)-ментилового эфира (—)-мин-дальной кислоты, однако при омылении эфира спиртовым раствором поташа происходила рацемизация и полученная миндальная кислота была неактивна [c.31]

Под действием слабых щелочей или разбавленных минеральных кислот идет омыление сложноэфирной группы и выделяется свободная ацетоуксусная кислота. Подобно всем р-кетокислотам, она неустойчива происходит кетонное расщепление — отщепляется двуокись углерода и образуется кетон, в данном случае — ацетон. [c.366]

Синтетические жирные кислоты получают в процессе окисления твердого парафина или жидкого парафинового сырья. В процессе окисления образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений кислого и нейтрального характера жирные кислоты, оксикислоты, дикарбоновые кислоты, кетокислоты, спирты, эфиры, лактоны и другие продукты окисления и конденсации. Качество синтетических жирных кислот контролируется по кислотному числу, числу омыления, эфирному числу и др. Состав отдельных целевых фракций ( s—Сб, Су—Сд), получаемых в процессе ректификации конечного продукта окисления, устанавливается методом газожидкостной хроматографии. [c.175]

ПО реакциям присоединения к карбонильной группе в таких оптически активных сложных эфирах а-кетокислот, как, папример, 4. Он показал, что конфигурация спиртовой группировки в эфире бензоилмуравьиной кислоты (4) коррелирует с конфигурацией частично оптически активированной атролактиновой кислоты (6), образующейся при омылении промежуточно получающегося эфира (5). Корреляции основаны на весьма вероятных стерео- [c.13]

При действии растворов цинкорганических соединений на хлорангидриды эфиров двухосновных карбоновых кислот легко получаются соответствующие эфиры кетокислот, а после омыления —кетокислоты [105] [c.88]

В то время, как а-кетокислоты декарбоксилируются только при нагревании, р-кетокислоты неустойчивы даже при комнатной температуре. Поэтому в органическом синтезе применяются не свободные кетокислоты, а их сложные эфиры, например ацетоуксусный эфир СН3—СО—СНд—СОО—С2Н5. При его омылении образуется нестойкая свободная кислота, которая сразу декарбоксилируется, при этом получается ацетон. Эта реакция известна как кетонное расщепление . [c.124]

В первой стадии переочистки концентрация указанных компонентов масла уже недостаточна. Вследствие этого вновь возрастают кислотность и число омыления окисленного масла, хотя при этом и образуется лишь небольшое количество асфальтового осадка. При дальнейшем увеличении расхода кислоты достигается вторая стадия переочистки, характеризуюш,аяся особенно резким увеличением числа омыления, т. е. количеством в масле связанных кислот (эфиров и т. п.). Свободная кислотность масла при этом остается минимальной. Наконец, когда концентрация ароматических и смол становится совершенно недостаточной для торможения окисления нафтенов, наступает третья стадия переочистки, характеризующаяся резким возрастанием не только числа омыления, но и кислотного числа. Причем снова имеет место образование низкомолекулярных кислот. Наряду с этим в окисленном масле появляются оксикислоты (кетокислоты) — неизменная составная часть продуктов окисления нафтенов. [c.370]

Некоторые -кетокислоты, строение которых сложнее, более стойки их можно получить в кристаллическом состоянии, но они тоже декарбоксилируются нри нагревании. Приведем бензоилуксусную кислоту, натриевая соль которой образуется либо омылением ее эфира, либо при обработке натрийацетофенона, взвешенного в сухом эфире, двуокисью углерода [c.55]

Синтезы с ацетоуксусным эфиром. — Синтезы кетонов с применением ацетоуксусного эфира основаны на том, что этот легкодоступный (см. 13.9) р-кетоэфир с хорошим выходом образует С-алкильные производные, при омылении которых получаются легко декарбоксилирующиеся (при 100 °С) р-кетокислоты [c.528]

Затем производится конденсация с акрилонитрилом, дающая после омыления иитрильной группы и отщепления оксиметиленовой группы две изомерные кетокислоты. Одна из них переводом в лактон енола под влиянием уксусного ангидрида, действием иодистого метилмагния и омылением превращается в производное [c.176]

Типичным примером асимметрических реакций этого типа является реакция эквимолекулярного количества реагента Гринь-яра с эфиром а-кетокислоты и оптически активного спирта. Кето-группа, обладающая значительно более высокой реакционной способностью по отношению к магнийорганическим соединениям по сравнению с эфирной группировкой, превращается в третичную спиртовую группу, в то время как эфирная группа остается неизмененной. Выделенная после омыления третичная а-гидрок-сикислота является оптически активной [c.171]

В качестве исходного вещества был взят этиловый эфир кетокислоты, который был восстановлен и затем подвергнут последовательному действию НВг, Naa Og и K N. Полученный нитрил при омылении дал а-метилглутаровую кислоту. Какой эфир был взят Напишите схему превращений. [c.123]

Согласно первому из них [138, 265—268], атомы Сц, С12,С1з и С , вводились в (149) по реакции Штоббе с диметилсукцинатом. В первоначальных опытах сырой продукт реакции омылялся, гидрировался и ангидри-дизовался в соединение (151). Циклизация последнего, однако, протекала по обеим карбоксильным группам, причем в образовавшейся смеси продуктов преобладал С-норкетоэфир (152). Позднее было показано [267], что без омыления сырой смеси полуэфиров полученный при гидрировании на-сьпценный полуэфир (150) циклизуется преимуш,ественно по концевой карбоксильной группе, приводя к 11-кетокислоте (153). Гидрогенолиз ке- [c.98]

Своеобразный подход к полному синтезу по этому типу был развит Датта [862] на примере модельных синтезов ВСО-фрагментов (схема 80). Первый метод синтеза состоял в конденсации бромэфира (289) с цикло-гексаноном, при которой после гидрирования и омыления была получена кетокислота (290). Превращение карбоксильной группы в ацетильную и внутримолекулярная кротоновая конденсация привели к ВСВ-фраг- [c.217]

Продукты окисления состояли из смеси неизмененного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении ш,елочью под давлением при 150—170°С эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки образовывались два слоя. [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетокислоты, омыление: [c.809] [c.821] [c.419] [c.216] [c.450] [c.283] [c.409] [c.283] [c.409] [c.95] [c.344] [c.182] [c.450] [c.177] [c.305] [c.262] [c.182] [c.114] [c.221] [c.330] [c.232] [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология