Оптическая плотность частичная

Оптическая плотность частично деструктированного полимера при длине волны к равна [c.230]

Если одноосновная кислота диссоциирует по схеме (145), то оптическая плотность частично диссоциированного раствора кислоты на некоторой выбранной длине волны представится в следующем виде [c.78]

При высоких температурах в присутствии даже следов кислотного катализатора дифенилолпропан изомеризуется. Кроме того, при повышенной температуре он подвергается частичному разложению с образованием фенола, п-изопропенилфенола, п-изопропилфенола и других окрашенных и смолообразных продуктов . Авторы изучали термостойкость дифенилолпропана при 170 °С. Об увеличении количества примесей после прогревания судили по изменению оптической плотности растворов дифенилолпропана (методику определения оптической плотности см. в гл. VII, стр. 195) [c.128]

Спектры поглощения определяемых компонентов частично накладываются друг на друга. В этом случае при фотометрировании с разными светофильтрами можно пренебречь светопоглощением лишь одного из компонентов окрашенной смеси (рис. 4.13). Для этого подбирают такой светофильтр, при котором в области максимального поглощения лучей первым компонентом светопоглощением второго компонента можно пренебречь. При измерении оптической плотности окрашенной смеси [c.197]

По сравнению с прямым спектрофотометрическим методом метод титрования имеет более высокую точность, так как в процессе титрования определяется не абсолютная оптическая плотность, а ее изменение. Более высокую точность обеспечивает также экстраполяционный метод определения конечной точки титрования. Повышение точности увеличивает чувствительность. К преимуществам метода относится возможность проводить определение в присутствии компонентов, частично поглощающих при выбранной длине волны, если они не взаимодействуют с титрантом, так как важно изменение оптической плотности в процессе титрования, а не абсолютное значение ее. Кроме того, метод более специфичен, так как позволяет легко проводить последовательное титрование двух компонентов. Преимущество перед методами, основанными на определении конца титрования по скачку на кривой титрования, были обсуждены ранее (см. стр. 60). [c.64]

Дифференциальный метод применим к случаю, когда частично накладываются спектры поглощения реагента и образуемого с ним окрашенного комплексного соединения. Нужно измерить оптические плотности растворов реагента (Ох) и полученного с ним соединения (О ) во всей области видимого спектра по отношению к оптической плотности растворителя 0 ). Даже если реагент в избытке (1 50 1 100), то С реагента в комплексе можно пренебречь при малых концентрациях анализируемого вещества и считать О —т. е. разность О2—Ох равна поглощению раствора комплексного соединения. Кривая светопоглощения комплекса (1). [c.488]

Концентрация у-лактонов рассчитывается непосредственно по оптической плотности раствора при частоте 1780 см . При определении концентрации кетонов и эфиров в их совместном присутствии анализ сводится в основном к учету взаимной поправки из-за частичного наложения полос этих соединений. Карбонильные полосы эфиров имеют частоту 1736 см- , а кетоны 1718 см и расстояние между этими полосами равно 20 см . Поправочные коэффициенты эфирного карбонила в области кето-на и, наоборот, кетонного карбонила в области эфиров вычисляют из уравнений (П.5) и (П.6). Разбавление пробы в четыреххлористом углероде и толщину кюветы подбирают так, чтобы оптическая плотность составляла 0,2—0,3. [c.48]

Под влиянием ароматического кольца частоты поглощения связей > С = 0 всех соединений несколько смещены в длинноволновую область по сравнению с алифатическими карбонильными соединениями. Частоты характеристических полос поглощения карбонильных групп этих соединений в результате влияния соседних групп не совпадают, что позволяет количественно анализировать бензальдегид, аце-тофенон и бензальацетофенон при их совместном присутствии в растворе. Но полосы частично налагаются, и при вычислении концентрации по оптическим плотностям в максимумах полос необходимо вводить поправочные коэффициенты. Поправочные коэффициенты т , как было указано выше, определяются по спектрам индивидуальных соединений и вычисляются для каждого из компонентов по уравнениям [c.51]

Для получения спектра кристаллического 1,4- 1ра с-полихлоропрена из спектров частично кристаллического вещества и аморфного поли-мера. было использовано вычитание оптической плотности (стр. 185 — 195), выполненное на интерференционном спектрофотометре [157]. Аналогичные результаты были получены на диспергирующем спектрофотометре, соединенном с ЭВМ (рис. 5.27). [c.206]

Перед измерением оптической плотности экстрактов рекомендуется [1067, 1221, 1549] фильтровать их через бумажные фильтры для удаления мути, обусловленной наличием в экстракте эмульгированной воды. В связи с тем что основные красители и их соединения с Sb(V) при этом частично сорбируются бумажными фильтрами, фильтрования через бумажные фильтры следует избегать. Для устранения мути лучше экстракты центрифугировать или отстаивать. Хорошие результаты дает также высушивание экстрактов безводным Na,S04 [1467] или добавление небольших количеств этанола [469], существенно повышающего растворимость воды в неполярных и малополярных органических растворителях. [c.47]

На практике более удобно положение максимумов компонент находить по степени разрешенности перекрытых полос. Как видно из рис. 56, независимо от формы полосы поглощения, если наблюдаемый провал между максимумами оптической плотности (не процента пропускания) составляет 15, 6иЗ% от величины оптической плотности в максимуме, то наблюдаемое расстояние между полосами составляет соответственно 88, 77 и 70% от его истинного значения. Таким образом, если из эксперимента необходимо получить точные значения колебательных частот исследуемой молекулы, то разложению следует подвергать не только полностью, но и частично перекрытые полосы поглощения. [c.35]

Другой физико-химической причиной отклонения от закона Бугера является флуоресценция анализируемого вещества. Попадание испускаемого раствором флуоресцентного потока на фотоэлемент приводит к увеличению интенсивности прошедшего через раствор света, что, естественно, снижает экспериментально определяемую оптическую плотность. Вследствие частичной реабсорбции флуоресцентного света наблюдаемые отклонения будут зависеть от длины кюветы. При прочих равных условиях отклонения от закона Бугера вследствие флуоресценции будут возрастать с увеличением оптической плотности и уменьшаться с ростом концентрации растворенного вешества (эффект тушения). [c.8]

Реагент не является селективным. Мешают Си, А1, 2п и Ре, поэтому проводят цементацию тяжелых металлов на металлическом кадмии с последующей экстракцией галлия в виде хлорида из 6 N НС1. Мешающего влияния элементов, частично переходящих в экстракт вместе с галлием, можно избежать проведением измерений оптической плотности растворов не в области максимума светопоглощения, а при 590—594 нм. [c.139]

Рис. 6.5. ИК-спектр частично замещенного Рис. 6.6. Зависимость относи-(5=5.6 %) сульфата целлюлозы. тельной оптической плотности

Фотометрический анализ основан на переведении определяемого элемента в окрашенное соединение и измерении оптической плотности полученного раствора. Химическая стадия определяет возможности метода, время, затрачиваемое на анализ, специфичность, а также чувствительность и точность метода. Интенсивность поглощения можно измерять любым способом, независимо от характера окрашенного соединения. Точность метода, а частично чувствительность и специфичность зависят от способа измерения. [c.79]

Основной закон поглощения отражает только физическую сторону фотометрических определений, а именно — зависимость поглощения света от концентрации окрашенного вещества и толщины поглощающего слоя. При выводе уравнения (1.4) предполагалось, что окрашенные частицы при разбавлении раствора остаются неизменными, т. е. не взаимодействуют с молекулами растворителя и. ионами других веществ, присутствующих в анализируемом растворе. В реальных условиях аналитических определений некоторые окрашенные вещества при разбавлении или при действии посторонних веществ частично разрушаются с образованием бесцветных (или иначе окрашенных) продуктов. Вследствие этого нарушается прямо пропорциональная зависимость между концентрацией и оптической плотностью раствора — наблюдается отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера. Отклонения от основного закона поглощения называют положительными или отрицательными в зависимости от расположения экспериментальной линии на графике выше или ниже теоретической прямой (рис. 1.7). Эти отклонения [c.13]

На определение влияют взвешенные вещества, хлорелла, мутность и собственная окраска пробы. Это воздействие можно частично устранить центрифугированием пробы перед определением или измерением ее оптической плотности без добавления реактива. Результат холостого опыта вычитают из результата определения. [c.121]

В аммиачной среде, содержащей комплексон III, в реакцию с диэтилдитиокарбаматом помимо меди вступают висмут, серебро и ртуть. Комплексы серебра и ртути практически бесцветны и на определение меди не влияют. Комплекс висмута имеет желтый цвет он частично оказывает влияние на результаты анализа. Оптическая плотность хлороформного экстракта диэтилдитиокарбамата висмута соответствует примерно одной пятой оптической плотности диэтилдитиокарбамата меди такой же концентрации . [c.271]

Зону красителя кислотного фиолетового С из одного сектора аккуратно вырезают ножницами, отступив от границы пятна на 2 мм. Вырезанную часть хроматограммы помещают в стакан вместимостью 50 мл, приливают 10 мл кипящей дистиллированной воды и нагревают на водяной бане 10 мин. Раствор с помощью воронки переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, оставляя бумагу в стакане. Снова обрабатывают бумагу кипящей водой и греют на бане 10 мин. Затем бумагу в стакане дважды промывают горячей водой, выливая промывные воды в мерную колбу, и после охлаждения доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Процесс извлечения заканчивают, когда бумага станет бесцветной или почти бесцветной, так как краситель частично может необратимо адсорбироваться волокнами бумаги. Оптическую плотность раствора кислотного фиолетового С (Ах) измеряют на фотоколориметре по отношению к воде с использованием красного светофильтра в кюветах с / = 30 мм. Используя градуировочный график Лx = f( .pi ит), определяют содержание красителя в чернилах (в мкг). Оставшуюся часть хроматограммы приклеивают в лабораторный журнал. [c.223]

Если с принять за массовую концентрацию, то в знаменателе будет плотность в квадрате. Результаты анализа в данном методе могут иметь погрешности, обусловленные взаимодействием между макромолекулами в растворах. Для исключения этих погрешностей в определенпи молекулярной массы полимеров, мнцеллярной массы ПЛВ или просто массы частиц осмотически активных золей вместо метода сравнения применяют абсолютный метод Дебая. Для выражения интенсивности рассеянного света по этому методу используют уравнение Эйнштейна, получаемое на основе учета флуктуаций оптической плотности, возникающих в результате изменения осмотического давления и концентраций. Так как основной причиной рассасывания флуктуаций концентраций является изменение осмотического давления, то это дает возможность связать соотношения для рассеяния света и осмотического давления. Используя уравнение осмотического давления до второго внри-ального коэффициента Л2, учитывающего мел<частичное взаимодействие, Дебай получил следующее соотношение между мутностью раствора полимера, его концентрацией и молекулярной массой полимера [c.264]

Успешно также применяется метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО), который позволяет записывать ИК-спектры для любых растворов, в том числе и водных. Физическая сущность метода при падении света на границу раздела двух сред А и В (рис. 76) с показателями преломления п и п.2 под углом больше критического происходит полное внутреннее отражение, если П1>П2. В области отражения луч частично проникает в оптически менее плотную среду на глубину, которая пропорциональна длине волны света и зависит также от угла падения луча и от величины критического угла. Если при изменении длины волны преломляющегося света изменяется разница между и П2 (что происходит в областях полос поглощения вещества В), то наблюдается изменение иптепсивности отраженного луча. Такие изменения можно записать на обычном ИК-спектрометре, снабженном приставкой НПВО, и получить спектр, близкий к обычному ИК-спектру пропускания вещества В. Основное различие состоит в зависимости оптической плотности полосы от места ее нахождения в спектре, так как с увеличением длины волны увеличивается и длина оптического пути в веществе В подобные искажения спектра могут быть скорректированы. В качестве рабочего тела А используют кристаллы из хлорида серебра, германия, бромнд-иодида таллия и других веществ. Для повышения чувствительности метода применяют многократное отражение луча от поверхности ра , дсла. [c.208]

Механизм удаления силанольных групп с поверхности уже в значительной степени дегидроксилированных кремнеземов, а также распределение силанольных групп на разных стадиях дегидроксилирования еще не выяснен. Наиболее ценные сведения о термическом дегидроксилировании поверхности высокодисперсных крем-неземов получены методом ИК спектроскопии. Дегидроксилирование поверхности осуществляется не только за счет силанольных групп, возмущенных по водороду (полоса 3390 см ) и кислороду (полосы 3730 и 3742 см ), но частично и за счет свободных силанольных групп поверхности (полоса 3750 см ). Таким образом, в результате обработки в ваку уме при 200°С сильно гидроксилированной поверхности кремнезема с нее удаляются не только возмущенные взаимной водородной связью силанольные пары, но отчасти и изолированные силанольные группы. В процессе дальнейшего дегидроксилирования при повышении температуры (см, рис, 3.7) на поверхности кремнезема остаются преимущественно изолированные силанольные группы. Узкая полоса, соответствующая колебаниям свободных, т. е. не возм ущенных по водороду силанольных групп, сохраняется в спектрах кремнезема, обработанного при значительно более высоких температурах (рис. 3.9). ИК спектры аэросила, полученные после прокаливания образца при 700—1000°С, показывают, что полоса он = 3750 см- мало возмущена водородной связью (узкий, почти симметричный контур). Уменьшение оптической плотности этой полосы с повышением температуры предварительной обработки образца вызывается уменьшением поверхностной концентрации свободных силанольных групп. Слабая низкочастотная асимметрия полосы, сохраняющаяся вплоть до обработки образца при 1000°С, связана с неоднородностью взаимодействия остающихся силанольных групп с соседними силоксановыми группами аморфных кремнеземов. [c.62]

Выражение (16.12> используют для расчета ней центрации определяемого вещества в ( ютометр че-ском аналнзе. Этот закон всегда разделяют на две части. Зависимость между оптической плотностью вещества А, толщиной слоя Ь [уравнение (16.8)] называют законом Бугера, иногда Ламберта или Бугера — Ламберта. Другую часть — зависимость оптической плотности от концентрации (количества поглощающих центров в единице объема) называют законом Бера. Однако это неверно. Еще в 1924 г. С. И. Вавилов писал ...Трудно постигнуть основания той упорной исторической несправедливости, с которой. .. законы, совершенно ясно и отчетливо формулированные Бугером, соединяют с именами других авторов (закон Бера, законы Ламберта и пр.). Частично эта несправедливость была исправлена зависимость поглощения излучения от толщины поглощающего слоя теперь часто называют законом не Ламберта, а Бугера. Однако зависимость ослабления интенсивности излучения от числа частиц в поглощающей среде и в настоящее время называют законом Бера. Нелепость такого утверждения ясно показана также Д. П. Щербовым . [c.319]

Окраска раствора оксихинолината алюминия довольно постоянна во времени. На солнечном свету хлороформный раствор его темнеет, вызывая увеличение оптической плотности и ошибку [957, 984]. Линнель и Рааб [927] исследовали устойчивость хлорос рм-ного раствора оксихинолината алюминия и установили, что он частично разлагается уже в темноте, а кислород и свет ускоряют разложение. [c.119]

Если для анализа воды в кетонах использовать полосу 7080 см , которая принадлежит поглощению молекул в ассоциатах вода — растворитель и частично перекрывается соседней полосой с максимумом 6920 см соответствующей поглощению жидкой воды, то градуировочный график, построенный в координатах оптическая плотность — общее содержание воды в процентах (или в моль1л), имеет участки, близкие к линейным для концентраций воды в интервалах 1—8 и 50—100%, причем наклон их к оси абсцисс различен. [c.160]

Для исследования поверхностного окисления полибутадиена при 30 °С Кёниг [157] использовал вычитание оптической плотности. Его результаты показаны на рис. 5.28. Изменение соотношения цис-и /иранс-ненасыщенности зафиксировано только через 10 ч (3000 и 975 см . Частичное окисление (образование С—О) подтверждается полосой 1065 см" . В процессе более длительной обработки окисление приводит к появлению групп ОН (3300 см" ) и 0=0 (1700, 1720 и 1770 см ). Аналогично исследовалось радиационное разрушение полиэтилена [250]. Старение тройного сополимера из акрилонитрила бутадиена и стирола под действием подобных условий также исследовали методом ИК-спектроскопии [66]. Метод НПВО был применен для изучения разложения поликарбоната под действием УФ-излучения распределение продуктов реакции по глубине устанавливали последовательным удалением слоев полимера [99]. Тот же метод использовался и при исследовании деструкции эластомеров под действием озона [7]. [c.207]

Для нахождения этих областей и одновременного использования их для количественного анализа смеси Хиршфельд [131] предложил рассматривать отношения оптических плотностей смеси до и после ее частичного фракционирования. Фракционирование, изменяющее исходное соотношение концентраций компонентов в смеси, может быть осуществлено частичной упаркой, перегонкой, экстракцией, неполным хроматографическим разделением и т. п. На графике 0/0/ = /(Х) (где О и )/ — оптические плотности смеси до и после фракционирования) области индивидуального поглощения выглядят как горизонтальные участки. Повторяя процедуру фракционирования не менее т—1 раз, получают систему уравнений Щ Решение этой системы позво- [c.92]

Определять молибден при помощи о-диоксихроменолов измерением оптической плотности водных растворов нецелесообразно, так как приходится брать не менее, чем четырехкратный относительно молибдена избыток реагента, окраска которого частично накладывается на окраску образующегося соединения молибдена [68]. [c.50]

В том случае, когда аналитические полосы частично перекрываются, но каждому веществу соответствует одна полоса, при условии, что в растворах отсутствует ассоциация и вьшолняется закон аддитивности, огггиче-ская плотность при длине волны 1 является суммой оптических плотностей всех компонентов раствора. Для п-компонентного раствора и п длин волн получается система уравнений [c.477]

Отклонения от лине йности обусловлены, главным образом, эффектами внутреннего фильтра и перепоглощения излучения. Суть первого состоит в том, что у растворов, имеющих оптическую плотность >0,01, при регистрации излучения под углом 90° интенсивность возбуждающего света у задней стенки кюветы меньше, чем у передней из-за частичного поглошения света раствором. Второй эффект обусловлен перекрыванием спектров поглощения и флуоресценции. В приборах, предназначенных [c.304]

Чтобы подтвердить факт кристаллизации ПВС при нормальной температуре в пленках, проходян пх при их получении стадию студнеобразования, было проведено сопоставление нх ИК-спектров со спектрами плепкн типа А, подвергнутой нагреванию в течение 1 ч при 170°С. В этих условиях, как это отчетливо показано Фуджи п сотр. °, ПВС частично кристаллизуется, что констатируют по изменению оптической плотности полосы 1146 см К Действительно, для прогретой в указанных условиях пленки типа А получена кривая поглощения (рис. 44, кривая 3), совпадающая с аналогичными кривыми для образцов, проходящих через стадию студня (см. рис. 43, кривые 2, 3, 4). [c.113]

Определение молибдена в анализируемом растворе ведут таким же образом. Большие количества Ti (IV), Сг (III), А1 (П1), Со (II), Ni (II), Zn (II) не влияют на результаты определения молибдена. В присутствии больших количеств V (V) или Fe (III) перед прибавлением реагента в исследуемый раствор необходимо ввести около 0,2 г аскорбиновой кислоты. Сп (II) маскируют тиомочевиной, однако точность определения молибдена в этом случае понижается. W (VI) частично экстрагируется в виде вольфрамата бензилтиурония, немного поглощающего свет при длине волны менее 400 ммк. В присутствии небольших количеств вольфрама (примерно до 5 1) оптическую плотность экстракта можно измерять при 350 или 365 ммк [c.88]

При действии рассеянного солнечного света на растворы роданидного комплекса железа(П1) их оптическая плотность уменьшается в течение 10 мин на 10% [323]. Под действием света обесцвечиваются растворы тиогли-колята железа(П1) и комплекса титана(1У) с хромотро-повой кислотой, а также комплекса кобальта с нитрозо-R-солью. Цри отделении железа(1П) экстракцией диэтиловым эфиром частично происходит восстановление до желе-за(П), что является причиной неполного отделения [142]. Мак Магон [285] указывает на сильное завышение результатов определения железа(П) в морской воде вследствие частичного восстановления железа(П1) до железа(П) под действием света во время проведения анализа. [c.15]