Катализаторы образования фенольных смол

В Московском институте нефтехимической и газовой промышленности нм. И. М. Губкина разработан процесс алкилирования фенола диизобутиленом с применением в качестве катализатора ионообменной смолы — катионита КУ-2. Катионит имеет ряд преимуществ перед другими катализаторами позволяет осуществить процесс по непрерывной схеме, исключает образование сточных фенольных вод, работает продолжительное время, обладает высокой эффективностью и селективностью. Процесс прост в технологическом оформлении и может быть автоматизирован в промышленных условиях. [c.31]

Концевые меркаптогруппы полисульфидных полимеров реагируют с ненасыщенными полиэфирными смолами. Для этой цели желательно использовать наименее разветвленные олигомеры. В присутствии кислых катализаторов меркаптогруппы взаимодействуют с фенольными смолами с образованием тиоэфирных связей [30, с. 328]. [c.565]

Фенольные смолы, особенно применяемые для покрытий, можно с успехом модифицировать полисульфидными полимерами [14]. Проведенные исследования показали, что концевые меркаптогруппы в присутствии кислотных катализаторов легко реагируют с метилолфенолами и образуются простые тиоэфиры [15]. С фенольными смолами, синтезируемыми под действием щелочных катализаторов, меркаптид-иои реагирует, вероятно, с образованием промежуточной хиноидной структуры. Степень эластичности получаемых продуктов пропорциональна содержанию в них полисульфида. Другие физические свойства продуктов вполне удовлетворительны, но промышленный выпуск таких материалов задерживается из-за сравнительно высокой стоимости полисульфидных полимеров (что в свою очередь обусловлено незначительностью выпускаемых количеств полисульфидов по сравнению с необходимым для производства модифицируемых ими фенольных смол). [c.328]

Наиболее совершенным методом алкилирования фенолов олефинами и спиртами является алкилирование в присутствии катионообменных смол в качестве катализаторов. Этот метод обеспечивает количественный выход, протекает селективно, исключает возможность образования вредных фенольных сточных вод и легко осуш,ествляется по непрерывно действующей схеме [см. В. И. Исагулянц, Ж- хим. пром., № 2 (1958) В. И. Исагулянц, Н. А. Славская, ЖПХ, 33, 1953 (1960)]. — Прим. ред. [c.203]

Большое значение для экономики производства фенола кумольным методом имеют использование побочных продуктов и их превращение в фенол. Особенно это относится к фенольной смоле. Один из методов переработки фенольной смолы — ее гидрирование метановодородной фракцией на алюмокобальт-молиб-деновом катализаторе с последующей ректификацией получаемого гидрогенизата и выделением до 49% изопропилбензола, до 23% фенола и до 13% этилбензола (в расчете на смолу). Таким путем выход фенола увеличивается примерно на 3%. Другим методом переработки фенольной смолы является ректификация в вакууме. При ректификации происходят частичная деструкция кумилфенола с образованием фенола и а-метилстирола и деполимеризация части димера а-метилстирола. Одновременно диметилфенилкарбинол дегидратируется в а-метилстирол. Полученный а-метилстирол выделяют ректификацией. Кроме того, выделяют фенол-сырец, возвращаемый в основную систему ректификации, и ацетофенон. Сложной проблемой является переработка сточных вод, содержащих фенол. Сброс таких вод в водоемы недопустим. Предложено извлекать фенол из сточных вод в специальном экстракторе. [c.201]

Реакции, в результате которых образуются эпоксидные смолы этого типа, проводят при температуре выше 50° в присутствии щелочных катализаторов. Первая стадия этой реакции состоит в раскрытии эпоксидных циклов при взаимодействии с фенольными гидроксилами с образованием продукта (II) [c.329]

Возможны два технических метода получения фенольных смол, модифицированных смоляными кислотами канифоли 1) метод непосредственного сплавления новолака с канифолью — или с выделенной из нее абиетиновой кислотой и 2) метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии смоляных кислот канифоли, которые в стадии конденсации ведут себя как кислый катализатор после конденсации и сущки смолу подвергают термической обработке и тогда происходит эфиризация новолака кислотами канифоли. Этот процесс протекает при более высоких температурах. Избыток абиетиновой кислоты может быть эфиризовая глицерином, пентаэритритом или нейтрализован окисью магния или кальция с образованием резинатов. Поэтому полученные таким образом смолы нельзя рассматривать как чистые эфиры новолаков. Наряду с процессами эфиризации известную роль играют и взаимодействие формальдегида с ненасыщенными группами канифоли, а также процессы переэфиризации в присутствии глицерина. Маслорастворимые смолы (сложные эфиры новолака и канифоли) известны в СССР под названием искусственных копалов. Технология искусственных копалов была разработана С. Н. Ушаковым и [c.406]

В качестве основы клея исследовали также танниноформаль-дегидную смолу в сочетании со смолой на основе фенола и масла скорлупы ореха кэшью [9]. В присутствии сульфида щелочного металла в качестве катализатора фенол взаимодействует с серой с образованием мономерных или высокомолекулярных соединений с разным содержанием серы (в зависимости от условий реакции). Эти соединения, взаимодействуя с формальдегидом или метилольными группами фенольных смол, могут превращаться в водорастворимые фенольные резолы, содержащие серу. Растворы этих смол применяются в качестве пропиточных смол, связующих в слоистых пластиках и для других целей [10]. [c.163]

Созданы также фенольные смолы для покрытия бетона, отверждающиеся в присутствии щелочных катализаторов. Смола, к которой добавлен катализатор, проникает в бетон и отверждается при температуре окружающей среды в течение нескольких суток с образованием погодостойкого покрытия. Покрытия, отверждающиеся кис-иотами, через час становятся нелипкими, а через [c.180]

Водоразбавляемые пленкообразователи могут отверждаться как самостоятельно (алкиды, термореактивные акриловые полимеры), так и при добавлении растворимых или совместно эмульгируемых водонерастворимых сшивающих смол. Полностью растворимые сшивающие смолы вводят в композицию на любой стадии. Примерами таких смол являются меламиноформаль-дегидные, мочевинные и фенольные смолы. Недавно были разработаны (3-гидроксиалкиламиды, которые специально применяются как сшиватели для карбоксилсодержащих водоразбавляемых композиций и характеризуются низкой экологической вредностью. Их получают взаимодействием алкиловых сложных эфиров дикарбоновых кислот с алканоламинами в присутствии основного катализатора. Типичным примером является взаимодействие диметил-адипата с дигидроксипропаноламином [62]. Их реакционная способность при отверждении сравнима с аминосмолами, однако сшивание происходит за счет образования сложноэфирных связей с карбоксильными группами [c.69]

Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму ну1Слеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли внешнего нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О—4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2). [c.456]

Важным свойством жидких тиоколов является их способность совулканизоваться с различными смолами — эпоксидными, фенольными и полиэфирными, что позволяет модифицировать свойства герметиков. Совулканизация жидкого тиокола с эпоксидной смолой протекает при комнатных температурах в присутствии катализаторов — аминов, многоосновных карбоновых кислот и их ангидридов [76]. Повышение температуры ускоряет процесс совулканизации. Катализаторами совулкани-зации жидкого тиокола с ненасыщенными полиэфирами служат перекись метилэтилкетона, гидроперекись трег-бутила и др. Совулканизация жидкого тиокола с фенольными и родственными им смолами протекает за счет образования гибких полимерных моносульфидных мостиков между кольцами феНола при взаимодействии меркаптановых групп тиокола и гидроксильных групп активной метилольной группы фенольного кольца смолы. В процессе совулканизации выделяется вода [c.150]

Совершенно очевидно, что превращать в готовые изделия легче всего те пластмассы, которые обратимо твердеют и размягчаются-термопласты. Их можно рационально обрабатывать и перерабатьшать методами литья под давлением, вакуумной формовки, профильным прессованием или простой формовкой. К таким пластмассам относятся полиэтилен, поливинилхлорид, полистирол и АБС-полимеры. Искусственные органические вещества, которые не размягчаются при нагревании, называются термореактивными пластмассами, или реактопластами (в иностранной литературе-дуропластами). Это фенольные, карбамидные и полиэфирные смолы. Чаще всего в исходном состоянии они представляют собой жидкости, которые при добавлении катализатора или нагревании необратимо затвердевают вследстве развивающегося образования сшитых молекул. [c.200]

Термомеханическое поведение полимеров с жесткой сетчатой структурой. Выше мы рассмотрели влияние условий образования (соотношения количеств компонентов, типа катализатора, pH среды и пр.) на процесс по.ииконденсации при получении новолачных и резольных фенольно-формальдегидных смол. Представляет интерес проследить структурные особенности этих полимерных связующих, проявляющиеся при изучении их термомеханического поведения. [c.75]

В отличие от стабилизационного гидрирования, стабилизация при помощи ингибиторов, не претендуя ни на удаление тех или иных компонентов, ни на изменение структуры углеводородов (превращение непредельных углеводородов в предельные), дает достаточно устойчивый к смолообразованию бензин в результате добавки кнему отрицательных катализаторов окисления. Разумеется, этого рода стабилизации могут подвергаться лишь бензины, не содержащие больших количеств вредных корродирующих примесей (и в особенности сернистых соединений). К таким бензинам относятся прежде всего полимербеп-зины и крекинг-бензины из нефтей с малым содержанием серы. Однако, как оказалось, вполне удовлетворительные результаты могут дать ингибиторы даже и в случае бензинов из первичных каменноугольных смол. Наиболее сильными ингибиторами являются жирные и ароматические амины, фенолы, а также соединения, содержащие как аминную, так и фенольную группы. Большое число разнообразных ингибиторов было изучено Иглофом с сотр. [38, 39], которые оценивали их сравнительную эффективность в минутах индукционных периодов окисления. В табл. 71—73 приведены данные о влиянии различных ингибиторов на неочищенный бензин из пенсильванской нефти. В табл. 71 приведены индукционные периоды как исходного бензина (без ингибиторов), так и в присутствии каждого из изученных ингибиторов, а также длительность хранения (в месяцах) в присутствии каждого из ингибиторов до образования 10 мг смол из данных табл. 71 видно, что период индукции в 150— 200 мин. отвечает примерно 10 мес. хранения. [c.329]