Спектры комбинационного рассеяния кристаллов

Условием, которое должно выполняться для сильного локального электронно-решеточного взаимодействия, является то, что резонансная энергия межмолекулярного взаимодействия должна быть сравнима с колебательной энергией решетки. Колебательная энергия решетки может быть оценена из спектров комбинационного рассеяния кристаллов в области от 1 до 80 причем нижняя часть области относится к колебаниям, при которых изменяются параметры решетки, а верхняя — к крутильным колебаниям при неизменных положениях молекул в решетке. Можно поэтому сказать, что если энергия межмолекулярного взаимодействия соответствует первым десяткам обратных сантиметров, то возможна некоторая локальная деформация решетки и возбуждение локализовано. Это касается переходов, индуцированных электронно-колебательным взаимодействием, которые рассматриваются в последнем разделе, поскольку в этих случаях взаимодействия в кристалле всегда малы. [c.545]

В настоящей книге делается попытка заполнить имеющийся пробел в литературе по комбинационному рассеянию света и дать систематическое изложение основных вопросов, необходимых для понимания физической сущности этого явления и его связи с другими оптическими явлениями. Вместе с тем задачей книги является показать разнообразные возможности применения спектров комбинационного рассеяния для исследования строения вещества. Прежде всего сюда входит получение данных о химическом строении, геометрической конфигурации и многочисленных геометрических, динамических и электрооптических параметрах молекул. Отдельные главы посвящены спектрам комбинационного рассеяния кристаллов и вынужденному комбинационному рассеянию. [c.8]

СПЕКТРЫ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ КРИСТАЛЛОВ [c.366]

Исследования спектров комбинационного рассеяния кристаллов при фазовых переходах. Уже в одной из первых работ по комбинационному рассеянию в кристаллах Г. С. Ландсберг и Л. И. Мандельштам [422] наблюдали изменение интенсивности и ширины линий кварца вблизи точки фазового перехода aV при 7 = = 573° С. В этой работе изучались линии 207 и 466 см К Оказалось, что линия 466 см- с ростом температуры становится более широкой и диффузной, но положение ее максимума выше точки перехода почти не меняется. Линия 207 см- с повышением температуры сильно размывается и смещается по направлению к возбуждающей линии. Вблизи точки перехода эта линия становится едва заметной, а выше точки перехода, т. е. в -кварце, совсем исчезает. [c.439]

Рис. 80. Дисперсионные кривые (а) спектры комбинационного рассеяния кристалла 2пО при различных углах 0 (б).

Таблица 61 Спектр комбинационного рассеяния кристалла ОаР

Миллер И сотр. (1968) получили спектры комбинационного рассеяния кристалла 64, в том числе данные по поляризуемости, а также исследовали эмиссионный ИК-спектр. В наблюдавшемся ИК-спектре [c.257]

Обратимся теперь к спектрам комбинационного рассеяния. Если вещество (газ, жидкость, кристалл) освещать параллельным пучком монохроматического света, т. е. света, которому в спектре соответствует единственная линия , то под прямым углом к проходящему свету [c.253]

В качестве примера можно привести так называемый комбинированный метод анализа бензиновых фракций нефтей, разработанный под руководством академиков Г. С. Ландсберга и Б. А. Казанского на основе сочетания химических исследований и изучения спектров комбинационного рассеяния света [2]. Для создания новых спектральных методик идентификации веществ и для анализа сложных смесей органических соединений необходимы систематизированные данные по спектральным характеристикам индивидуальных соединений. Такие данные по ультрафиолетовым спектрам большого количества органических соединений в виде растворов в различных растворителях собраны в ряде изданий — атласов молекулярных спектров [3, 4]. Следует отметить, что подобных изданий, систематизирующих спектры кристаллов, пока нет, хотя работы в этой области успешно ведутся во многих лабораториях нашей страны и за рубежом. [c.6]

Ценные сведения о конформациях парафинов дают инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния. В дальнейшем мы на более подходящих примерах посмотрим, как именно изменяются эти спектры в зависимости от конформационных особенностей вещества. Сейчас отмети.м лишь, что при замораживании вещества, т. е. при переходе из жидкого состояния в твердое, инфракрасные спектры углеводородов обычно сильно упрощаются, число линий в них уменьшается. Это свидетельствует о том, что в кристалле обычно существует только одна конформация, дающая свои линии в спектрах КР и ИК. Так, изучение обоих типов спектров н-гексана показало, что при замораживании спектр сильно упрощается. [c.233]

Прочность водородных связей воды существенно зависит от расположения ее в кристаллической решетке, н более удаленные от ионов молекулы воды обладают меньшей энергией Н-связи Однако относительно влияния структуры кристаллов на колебательный спектр водородной связи, в литературе имеется незначительное число работ В частности, в работе (214] были изучены спектры комбинационного рассеяния шести- и семиводных сульфатов магния, никеля и цинка Найдено, что спектры изоструктурных семиводных сульфатов сходны, в то же время спектр шестиводного сульфата пикеля отличается от спектра семиводного аналога этой соли [c.72]

Первый вопрос, который возникает, относится к положению атома И. Расположен ли он в структурах а и б посредине линии О. .. О, как это предполагалось вначале, или же он находится столь близко к одному из атомов, что мы вправе различать два типа звеньев, показанных на рис. 13.1 До недавнего времени не существовало удовлетворительного экспериментального метода определения точного положения атомов водорода (их вклад в рассеяние рентгеновских лучей и электронов слишком мал, чтобы таким путем можно было точно определить их положение). Оставалось обратиться к инфракрасным спектрам и к спектрам комбинационного рассеяния. Если бы оказалось, что характеристическая частота колебания в направлении вдоль связи (валентного колебания) не сильно меняется при ассоциации, то можно было бы с уверенностью сказать, что сама связь при этом также изменяется не сильно. Во многих случаях это действительно было обнаружено. В мономере муравьиной кислоты в газовой фазе частота валентных колебаний О—Н равна 3570 сл", а в димере (см. рис. 13.1,6) она равна 3110 см К Это уменьщение частоты недостаточно велико, чтобы можно было говорить о существенном изменении харак-тера связи. Но оно хорошо согласуется с небольшим увеличением длины связи, от 0,98 А в мономере до 1,04 А в димере [86]. В кристалле льда такое увеличение еще меньше от 0,96 до 1,00 А. Поскольку в последнем случае расстояние О. .. О равно приблизительно 2,76 А, это значит, что одно из расстояний О—Н почти равно длине нормальной связи О—Н, но другое гораздо больше (примерно на 0,8 А). [c.366]

Более подробный теоретический анализ частот внешних молекулярных колебаний в кристаллах проведен в обзорах [87— 90] и в монографии [47]. Экспериментальные значе]1ия таких частот при нулевом значении волнового вектора получают из ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния. Гораздо более полную информацию—картину дисперсионных поверхностей (или кривых) при всевозможных значениях ц н функцию распределения частот (плотность фононных состояний)—дают фононные спектры неупругого рассеяния нейтронов на монокристаллах. Сведения об основах и современном состоянии этого бурно развивающегося метода исследования можно найти в обзорах [91, 92], в сборнике [93], в сборнике трудов симпозиума, происходившего в 1977 г. в Вене [94]. В обзоре [95] описаны экснерименты по рассеянию нейтронов, выполненные при высоких давлениях (до 10" МПа). Наряду с этим дисперсионные поверхности и функции распределения частот удается [c.162]

Колебание 454 см как это следует из сравнения со спектром паров и спектром комбинационного рассеяния толуола, представляет собой полносимметричную компоненту расщепившегося колебания бензола Однако в спектре поглощения кристалла это колебание ведет себя как несимметричное. Соответствующая ему полоса мало интенсивна, и в спектре не найдено обертонов этого колебания. Оно не образует сочетаний и с несимметричной частью колебания бензола [c.97]

Полоса 37875 сж обусловлена сочетанием чисто электронного перехода с колебанием 735 см К Аналогичное колебание в спектре паров кристалла ВТМ имеет величину 751 сж . В спектрах поглощения кристаллов НТМ, как и в спектре поглощения паров и кристаллов ВТМ, не найдено обертонов этого колебания, хотя, как указывалось ранее (стр. 97), в спектре комбинационного рассеяния оно интерпретируется как полносимметричное колебание. Обращает на себя внимание также резкое ослабление полосы 37875 м- в компоненте III спектра кристалла НТМ. Как известно, сочетание чисто электронного перехода с полносимметричной колебательной частотой не изменяет правил отбора, и соответствующая полоса должна иметь ту же поляризацию, что и чисто электронный переход. Резкое различие в величинах поляризационного отношения (отношения интенсивностей поглощения в полосе для двух поляризаций падающего на кристалл света) для полосы 37875 сж и полосы чисто электронного перехода может служить основанием для интерпретации колебания 730 сж как несимметричного. Ввиду [c.99]

Как показал анализ спектров исследованных соединений, величина рассматриваемого колебания заметно изменяется при переходе от одного соединения к другому. Наряду с этим в некоторых случаях было отмечено также аномальное изменение его частоты при переходе от спектра паров к спектру кристалла или от спектра комбинационного рассеяния жидкостей к спектру поглощения кристалла. Например, как следует из спектра кристалла монохлорбензола [41], частота колебаний —765 см- и интенсивность соответствующей электронно-колебательной полосы значительно выще, чем в спектре паров. В спектрах кристаллов толуола [12] и этилбензола, наоборот, частоты колебания ниже, чем в спектре паров. Сравнение величин колебания в возбужденном (по спектрам поглощения кристаллов) и в основном (по спектрам комбинационного рассеяния жидкостей) энергетических состояниях [28] для некоторых соединений (гексилбензола, третичного бутилбензола) также показало, что величина колебания в возбужденном электронном состоянии больше, чем в в основном. Это, как известно, является [c.131]

Как уже отмечалось [8, 27, 29], в спектрах комбинационного рассеяния МНОГИХ замещенных бензола неизменно наблюдаются два колебания величиной ОКОЛО 1600 СтИ которые в настоящее время считают компонентами расщепления дважды вырожденного колебания бензола 8 Е., [30, 31]. Исходя из поляризации полосы электронно-колебательного перехода 0-0 + 1546 см в спектре поглощения кристалла и-ксилола можно было бы предположить, что колебание 1546 см- является полносимметричной компонентой [c.218]

Спектр поглощения кристалла при 20 К в ближнем ультрафиолете Аналогичные колебания в спектре поглощения паров [21] Аналогичные колебания в спектре комбинационного рассеяния [8] Корреляция с колебаниями бензола 23 [c.255]

Величина межмолекулярных сил значительно возрастает при переходе от газа к жидкости и кристаллу. Отсутствие систематических исследований колебательных спектров в различных агрегатных состояниях и нри разных температурах затрудняет решение проблемы. Поэтому нами исследованы спектры комбинационного рассеяния (СКР) некоторых полярных органических соединений в газообразном, жидком (при разных температурах) и кристалличе( ком состояниях. [c.200]

Рис. 1. Микрофотограммы спектров комбинационного рассеяния кристалла сегнетовой соли а) +34 С 6) +21 С в) —25 С

Для обеих кристаллических модификаций как СКР, так и спектры инфракрасного поглощения (ИКС), в основных чертах одинаковы и отвечают гракс-изомеру молекулы. Одновременно нельзя не отметить и некоторых существенных различий. В то время, как спектр низкотемпературного кристалла состоит из узких и резких линий, в спектре высокотемпературной модификации большинство линий диффузны и имеют значительную ширину (до 15—20 см ). Причину этого, как нам кажется, следует искать в неупорядоченности ориентаций молекул в решетке в последнем случае. Такой вывод хорошо согласуется с результатами непосредственного рент-гено-структурного исследования кристалла при —50° С [12]. Кроме того, как спектр комбинационного рассеяния, так и ИК-спектр низкотемпературной модификации содержит некоторые дополнительные линии, не наблюдающиеся в аналогичных спектрах выше точки полиморфного превращения. Сюда относятся, например, частоты СКР 157, 247, 794, 1120 и 1457 см К Обращает на себя внимание, что некоторые из этих значений близки но величине к частотам линий, наблюдающихся в ИКС. И, наоборот, линия 1446 см ИКС проявляется с частотой 1441 см в СКР. Создается впечатление, что ряд линий 1,2-дихлорэтана в случае низкотемпературной модификации кристалла проявляется одновременно в обоих спектрах. Этот экспериментальный факт не может быть совмещен с известными правилами отбора для центросимметричной молекулы. Напрашивается предположение, что молекула 1,2-дихлорэтана в кристалле низкотемпературной модификации теряет свой центр симметрии. Это возможно, если молекула попадает в общее положение в решетке и ее транс-конфигурация оказывается искаженной действием межмолекулярных сип. [c.207]

В работах [1, 2] отмечались изменения в средней области спектров комбинационного рассеяния карбоновых кислот при фазовом переходе кристалл — жидкость и с повышением температуры жидкости. В настоя щей работе параллельно исследованы спектры комбинационного рассеяния (СКР) и инфракрасного поглощения (ИКС) бензойной, о- и л -толуиловой кислот в газообразном, жидком и кристаллическом состояниях. Описания температурных кювет даны в работах [3] и [4]. [c.209]

Напротив, в спектре комбинационного рассеяния кристалла при 77 К наблюдалась лишь одиночная полоса, соответствующая колебанию Ag молекулы бензола [64]. На основании этого можно было бы сделать вывод, что эффекты корреляционного поля пренебрежимо малы по сравнению с эффектами статического поля. Однако при введении молекулы gHe в решетку изотопической молекулы eDe колебания типа , расщепленные в спектре комбинационного рассеяния чистого кристалла, дают всего лишь одну линию, что указывает на преобладание резонансного взаимодействия (эффектов корреляционного поля). [c.302]

Но первое приближение не всегда приемлемо спектр комбинационного рассеяния кристаллов церуссита РЬСОз, изоморфного с арагонитом, не согласуется с предсказаниями табл. 11.6 [45]. [c.311]

Спектры комбинационного рассеяния света. Молекулы газов, жидкостей и кристаллов способны не только испускать и поглощать свет, но и рассеивать его. Ехли спектральный состав падающего и рассеянного света одинаков, то рассеяние называется релеевским, или классическим. Оно объясняется упругим взаимодействием кванта света с молекулой, при котором не происходит обмена энергии. Но может быть и такое поглощение света, которое вызывает колебания ядер молекул и связанную с этим деформацию электронной плотности. Одновременно изменяется частота рассеянного света. Рассеяние света молекулами среды, сопровождающееся изменением частоты падающей электромагнитной волны, называется комбинационным рассеянием света (КРС). Явление КРС открыто в 1928 г. одновременно и независимо Л. И. Мандельштамом и Г. С. Ландсбергом (СССР) и Раманом (Индия). Спектры КРС подобно ИК-спектрам являются колебатель- [c.49]

Ион нитрита. Ион нитрита, являющийся важным лигандом, изучен довольно тщательно. Одна из наиболее поздних работ принадлежит Уэстону и Бродаски [211]. В этой же работе можно найти многочисленные ссылки на предыдущие исследования. Из ряда рентгеноструктурных исследований известно, что ион нитрита является изогнутым, хотя валентный угол и расстояния достоверно не определены. Возможность того, что эти величины сильно изменяются при переходе от одной соли к другой, представляется маловероятной ввиду сравнительного постоянства колебательных частот. Изогнутый симметричный трехатомный ион N0 обладает тремя колебаниями, активными в инфракрасном спектре, а именно симметричным валентным колебанием (VI), симметричным деформационным колебанием (v2) и асимметричным валентным колебанием (vз). Нет сомнений в том, что частоте соответствует очень узкая полоса, наблюдаемая у всех кристаллов и растворов примерно при 830 см , и вполне вероятно, что частота появляется при 1330 15 см . Это отнесение вытекает из измерений степеней деполяризации в спектрах комбинационного рассеяния и поляризационных измерений при исследовании монокристаллов. Однако положение полосы Уз вызвало споры. Большинство данных согласуется с отнесением к этому колебанию полосы приблизительно при 1230 смГ , хотя другие авторы считают, что Уд наблюдается примерно при 1360 слС . Для анализа спектров комплексов, содержащих этот лиганд, существенно то, что оба валентных колебания наблюдаются приблизительно около 1300 и что деформационному колебанию соответствует очень узкая полоса примерно при 830 см" -. [c.307]

Полоса электронно-колебательного перехода, соответствующая колебанию 751 см- обладает повышенной интенсивностью по сравнению с соотв тствующей полосой в спектре паров. Несмотря на то, что в спектре комбинационного рассеяния это колебание трактуется как полносимметричное [16—18], в спектре кристалла, как и в спектре паров, не обнаружено переходов, связанных с возбуждениями нескольких квантов этого колебг1Ния. [c.97]

Спектр кристалла н у. 1 зТ поглощения ВТМ при 20Ч< ближнем >афиолете Аналогичные колебания н спектрс паров (Ю) Аналогичные колебания в спектре комбинационного рассеяния Форма колебаний 25 Корреляция с колебаниями бензола [25] [c.110]

Для суждения о структуре молекулы может быть использовано преобразование отдельных видов колебаний при изменении межмолекулярных взаимодействий из полносимметричных в несимметричные или наоборот [9]. Экспериментально на молекуле толуола впервые обнаружено аномальное поведение колебания Vj = 751 (786) см [15]. В спектре комбинационного рассеяния колебанию Vj соответствует интенсивная и поляризованная линия, вследствие чего это колебание интерпретируется как полносимметричное. Однако, исходя из электронного спектра поглощения кристалла, этому колебанию следовало бы приписать несимметричный характер, так как поляризация соответствующего электронно-колебательного перехода отличается от поляризации чисто электронного перехода. Еюлее того, из рассмотрения спектра кристалла следует, что поляризация перехода O-0 + vi, направлена косо по отношению к осям X, у, Z молекулы. Естественно, что изменение симметрии колебания, по-видимому, следует связывать с изменениями в структуре молекулы. Возникают два вопроса какие структурные искажения молекулы могут привести к преобразованию симметричного колебания vi в иную форму и как может быть понята аномальная поляризация перехода O-0 + vi, если учесть, что остальной электронный спектр поглощения толуола может быть удовлетворительно интерпретирован исходя из точечной группы симметрии Сггг [c.113]

Указанное предположение может быть, например, проверено на основании данных по спектрам люминесценции или комбинационного рассеяния кристаллов, в которых колебание V] дложно вести себя как полносимметричное. [c.133]

При анализе спектра поглощения паров [6] пе было выделено колебание, аналогичное колебанию 386 см , хотя на расстоянии 382 и 392 сл-> с коротковолновой стороны от чисто электронного перехода спектра наров наблюдаются полосы поглощения, Не удалось также достоверно отождествить это колебание с соответствующим колебанием в спектре комбинационного рассеяния. Таким образом, неясно, появляется ли это колебание только в молекуле кристаллического ж-ксилола или оно имеется и в свободной молекуле. Следует отметить, что для некоторых других колебаний спектра кристалла ж-ксилола также не найдено аналогов в спектрах поглощения паров и спектрах комби-пацнонного рассеяния (см. табл. 5. 4). [c.210]

Разбор спектров на основе анализа по теории групп и сравнение полученных при этом результатов со спектром комбинационного рассеяния [7, 8] позволяет установить, что колебание 450 с-И соответствует несимметричной компоненте расщепления дважды вырожденного колебания бензола и имеет симметрию Следовательно, полоса 0-0 + 450 см соответствует электронно-колебательному переходу симметрии А А А -В -В . Этот переход поляризован вдоль оси у молекулы. Как отмечалось выше, величину колебания vьB не удалось определить по спектрам поглощения паров [6], в спектре же кристалла это можно сделать чрезвычайно легко из-за различной поляризации полос, соответствующих полносимметричной и несимметричной компонентам расщепления. Третий тип поляризации, согласно анализу по теории групп для точечной группы может быть связан с переходами, поляризованными вдоль оси г молекулы. Из правил отбора следует, что такой электронно-колебательный переход возможен при возбуждении колебаний симметрии Ло. Чтобы решить вопрос о том, какое из колебаний (386 или 681 см ) имеет симметрию А.,, необходимо учесть, что сочетание колебаний симметрии Лз с колебаниями симметрии запрещено правилами отбора для электронных переходов. В спектре не обнаружена полоса 0-0 + 386 + 450 см- в то время как полоса 37 874 см- может быть интерпретирована как 0-0 + 681 + 450 см- (см. табл. 5. 3). Следовательно, электронноколебательному переходу А, - B2(A - - В -Ао), поляризованному вдоль оси 2 молекулы, по-видимому, может соответствовать переход 0-0 + 386 см- . В этом случае четвертый тип поляризации полос поглощения оказывается связанным с полосой 37 423 см (0-0-Ь 681 см ). Можно полагать, что для истолковании особой поляризации этого перехода необходимо учитывать реальную симметрию молекулы в кристалле, которая отлична от Со (см. [12] и подраздел 3, 4). [c.218]

Спектр по1мо1цения кристалла ВТМ при 20°К в ближнем ультрафиолете Аналогичные колебания в спектре ния паров [6, 17 поглон1е- Аналогичные колебания в спектре комбинационного рассеяния [8] Корреляция с колебаниями бенг ола [191 [c.240]

Естественно предположить, что все перечисленные колебания должны были бы проявляться и в спектре поглощения паров. Тем не менее в спектре паров многие из этих колебаний не были выделены [6, 17], хотя с соответствующим интервалом от чисто электронного перехода в большинстве случаев можно обнаружить полосы поглощения, интенсивность которых сравнима с интенсивностью аналогичных полос спектра кристалла (см. рис. 5. 12, табл. 5.8). В работах Купер, Шпонер [6] и Сен Синх [17] подобные полосы интерпретируются как электронные переходы между колебательными уровнями основного и возбужденного состояний. Сравнение колебательных частот, определенных из спектра поглощения кристалла, со спектром комбинационного рассеяния о-ксилола показывает, что многим из них не удается надежно сопоставить аналогичные колебания в спектрах комбинационного рассеяния (например, колебаниям 148, 229, 265, 386 см.- и др. в спектре поглощения кристалла при 20° К, см. табл. 5. 9). [c.241]

В спектре поглощения кристалла ж-ксилола в поведении колебания vi = = 681 (725) СЖ также имеются особенности [12]. В основном состоянии свободной молекулы это колебание полносимметрично, как следует из интенсивности и степени деполяризации соответствующей полосы в спектре комбинационного рассеяния (см. табл. 5. 4). В спектре поглощения кристалла электронно-коле-бательный переход 0-0 + 681 сж наблюдается в виде интенсивной полосы. Однако прогрессии это колебание не образует (см. табл. 5. 3). Кроме того, установлено, что поляризация перехода 0-0 + + 681 СЖ отлична от поляризации 0-0 перехода. Таким образом, в электронном спектре поглощения кристаллов высокотемпературной модификации ж-ксилола при 20° К колебание Vi проявляется как несимметричное. Более того, поляризация соответствующего этому колебанию электронно-колебательного перехода не совпадает с осями молекулы. Как отмечалось выше, исследование спектров дейтероизотопов показало, что в этом колебании существенную роль играют метильные радикалы молекулы. Можно предположить, что косая относительно осей молекулы поляризация перехода, связанного с этим колебанием, может быть обусловлена тем, что углеродные атомы ее метильных радикалов выходят из плоскости фенильного кольца. Однако отклонение углеродных атомов радикалов от плоскости фенильного кольца мало, так как колебание vi =681 сж не полностью утрачивает свойства полносим- метричного колебания оно проявляется в сочетании с несимметричными колебаниями Vgjfij =450 сж и =386 СЖ , а, кроме того, в спектре можно обнаружить дву- и трехкратные возбуждения этого колебания при сочетании с колебанием = 470 СЖ (см. табл. 5. 3). [c.261]

Комплексный анализ особенностей полносимметричных и несимметричных колебаний, которые проявляются в электронном спектре поглощения кристаллов, а также параллельное исследование электронных спектров поглошения паров, спектров комбинационного рассеяния и спектров соответствующих дейтеросоеди-нений позволили определить поляризацию переходов в молекуле, интерпретировать ее колебания, установить характеристические колебания молекул. [c.262]

В очень малых объемах и получать большие плотности излучения. Это дает возможность проводить анализ по спектрам комбинационного рассеяния с очень малыми количествами веществ— до 10 г. Различные способы построения лазерных спектрометров для анализа по спектрам комбинационного рассеяния описаны в работе [15.9]. Схема одного из таких спектрометров показана на рис. 15.2. Он приспособлен для изучения спектров рассеяния газов, кристаллов и жидкостей. Спектр комбинационного рассеяния исследуется с помощью двойного термостатированного монохроматора. В качестве источника накачки применяется Не — Ке лазер мощностью 50 мет с длиной волны излучения 6328 А- Возможно использование других лазеров, например, аргонового (А, = 4880 А и = 5145 А). На рис. 15.3 представлен спектр комбинационного рассеяния циклопептана, полученный на этом приборе. [c.379]

Нарушения правил отбора в инфракрасных спектрах наблюдались также при адсорбции молекул бензола и его производных на ионных кристаллах [69]. В спектрах комбинационного рассеяния адсорбированных молекул, вследствие искажения электронной структуры, удается наблюдать такие полосы поглощения, которые обычно активны только в инфракрасных спектрах [78]. На основе измерений интенсивности полосы поглощения адсорбированных молекул водорода, появляющейся в спектре вследствие нарушения правил отбор а, оказалось возможным рассчитать градиент потенциала на поверхности пористого стекла [76]. [c.57]

Явление изоморфизма в органических кристаллах наблюдается обычна в случае замены в молекуле данного атома однотипным. Так, согласно рентгеноструктурным и нашим спектроскопическим исследованиям [1, 2], изоморфными являются ряды п-дигалоид- и симм,тригалоидзамещенных бензола. В спектрах комбинационного рассеяния света малых частот изоморфных кристаллов наблюдаются определенные закономерности в расположении частот линий, их интенсивностях, состоянии поляризации, ширине. Между средними коэффициентами квазиупругих сил, вычисленных из частот вращательных качаний молекул, и температурами плавления веществ наблюдается линейная зависимость. Исследования показали, что наблюдаемая зависимость распространяется на достаточно широкий круг веществ, кристаллы которых принадлежат одной и той же пространственной группе симметрии, а молекулярные структуры являются подобными. Б слз ае совершенно изоморфных кристаллов наблюдается также линейная зависимость между средними коэффициентами квазиупругих сил ж коэффициентами плотной упаковки кристаллов. [c.227]

На основании предыдущих исследований [1] было дано спектроскопическое определение совершенной изоморфности органических кристаллов. Спектры комбинационного рассеяния света малых частот совершенно изоморфных кристаллов органических соединений являются подобными по числу и интенсивности соответственных, т. е. относящихся к однотипным колебаниям, линий. Частоты линий 1С(пектров закономерно смещаются с изменением моментон инерции (или масс) молекул, а также с некоторым изменением квазиупругих постоянных. Состояние поляризации соответственных линий одно и то же для одинаковых ориентаций кристаллов по отношению к направлению возбуждающего света и направлению наблюдения. Определенные закономерности в ряду изоморфных кристаллов имеются и в ширине соответственных линий спектров малых частот. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология