Кривые дипольный момент

Все многообразие зависимостей поверхностного натяжения от концентрации может быть представлено кривыми трех типов (рис. 43). Для поверхностноактивных веществ (ПАВ) характерны кривые типа 1. ПАВ менее полярны по сравнению с растворителем, обладают меньшим, чем растворитель, поверхностным натяжением. Интенсивность взаимодействия молекул растворителя с молекулами ПАВ меньше, чем молекул растворителя между собой. По отношению к воде, полярному растворителю, поверхностно-активными веществами являются органические соединения, состоящие из углеводородного радикала (гидрофобная или олеофильная часть) и полярной группы (гидрофильная часть) карбоновые кислоты, их соли, спирты, амины. Такое дифильное строение молекулы является характерным признаком ПАВ. Углеводородные цепи, не имеющие постоянного дипольного момента, гидрофобны, взаимодействуют с молекулами воды слабее, чем между собой, и выталкиваются на поверхность. Поэтому органические вещества, не обладающие полярной группой (например, парафины, нафтены), в воде практически нерастворимы. Полярные группы типа —ОН, —СООН, —NH и др. обладают высоким сродством к воде, хорошо гидратируются, и наличие такой группы в молекуле обусловливает растворимость ПАВ. Таким образом, растворимость ПАВ в воде зависит от длины углеводородного радикала (растворимость уменьшается с увеличением длины в гомологическом ряду). Например, карбоновые кислоты i — С4 неограниченно растворяются в воде растворимость кислот С5 — С12 заметно падает с ростом числа С-атомов, а при длине углеводородной цепи более i2 они практически нерастворимы. Увеличение длины углеводородного радикала молекулы ПАВ на одну СНа-группу приводит к увеличению поверхностной активности в 3,2—3,5 раза (это правило называется правилом Дюкло — Траубе). [c.205]

Суммарная кривая Дев (со) зависит от соотношения Л. В С. Если превалирует коэффициент А, то Дев (со) изменяется как (3//<Эсо. При С А кривая Дев(ы) имеет симметричный вид функции (со). Коэффициент В обычно меньше А и С которые определяют форму кривой МКД. Задача эксперимента состоит в том, чтобы определить А, В, С и на их основе оценить знаки и численные значения магнитных и электрических дипольных моментов переходов. [c.258]

Для нелинейной функции дипольного момента (рис. 1, б) изотопный эффект наблюдался бы также и в том случае, если бы функция потенциальной энергии имела бы гармонический характер. Это связано с тем, что величина среднеквадратичной амплитуды всегда больще для НХ, находящейся в менее глубокой потенциальной яме, чем DX. Поскольку для данного вида функции (d ii/dx )e и Ах отрицательны, оказывается положительной величиной. Другими словами, НХ оказалась бы менее полярной, чем DX, поскольку при сжатии в процессе колебания молекула НХ за счет большей амплитуды попала бы в область более низких дипольных моментов, чем DX. На следующей же стадии растяжения связи такое уменьщение дипольного момента НХ по сравнению с DX полностью не компенсируется, поскольку в области более высокого дипольного момента кривая дипольного момента почти параллельна оси абсцисс. [c.101]

В отличие от коагуляции, стимулируемой введением флокулянтов, при электрокоагуляции исключительно важную роль играет размер частиц (см. раздел ХП1.8). Даже в слабых полях глубина дальнего.минимума на потенциальной кривой для достаточно крупных частиц может составить несколько кТ (так как, например, для сферических частиц дипольный момент возрастает пропорционально третьей степени радиуса). Если, кроме того, учесть, что электрокоагуляция не сопряжена с преодолением барьера, можно заключить, что она практически всегда реализуема для достаточно крупных частиц. Поэтому воздействие электрическим полем может быть более эффективным, чем введение флокулянтов, в особенности для дисперсий, защищенных адсорбционными слоями ПАВ или полимеров. Если адсорбция полиэлектролита на поверхности частиц резко повышает устойчивость дисперсий в отношении электролитной коагуляции, то в отношении электрокоагуляции можно ожидать прямо противоположного эффекта, так как при этом возрастают Кз, дипольные моменты и, следователЬно, энергия поляризационного взаимодействия частиц. [c.381]

На рис. 15.2 приведены потенциальные кривые протона Н-мостика при отсутствии (сплошные кривые) и наличии (пунктирные кривые) электрического поля в направлении координаты г. Перенос протона может иметь место при наличии как двух, так и одного потенциального минимума для протона. В первом случае реорганизация среды может вызвать изменение глубины и сдвиг обоих минимумов, во втором — единственного минимума. В обоих случаях образование ионной пары с более высоким дипольным моментом определяется скоростью реорганизации среды. По этой причине, как отмечал Н. Д. Соколов [206], едва ли правомерно предположение о туннельном переносе протона между двумя ямами, как это нередко постулируется для таких систем. [c.246]

Найдя несколько значений Р , для разных концентраций, вычерчивают кривую зависимости поляризации растворенного вещества от концентрации, экстраполируют кривую до бесконечного разведения раствора и определяют графически поляризацию растворенного вещества при его предельном разбавлении и заданной температуре это значение обозначается через Р ,- Вычислив Р при нескольких температурах, строят график зависимости Роо=/(1/Т), находят тангенс угла ф = В и по (1,143) вычисляют дипольный момент растворенного вещества. [c.57]

Кроме того, на рис. А.43 нанесены рассчитанные из дипольных моментов степени ионности для некоторых соединений. Рассчитанные таким образом значения хорошо аппроксимируются кривой, построенной по вышеприведенному уравнению. [c.105]

В классической электрохимии предполагалось, что после удаления ионного двойного слоя с границы металл — раствор разность потенциалов сведется к абсолютному нулю. Так, например, считалось, что абсолютным нулем потенциалов является потенциал (ф -), соответствующий максимуму электрокапиллярной кривой для ртути. Однако из предыдущего должно быть ясным, что если с поверхности раздела фаз металл — раствор удалить все заряды и затруднить адсорбцию посторонних поверхностно активных веществ, то и в этом случае нельзя исключить адсорбцию молекул растворителя, которые, обладая достаточным дипольным моментом, могут создать заметный скачок потенциала на границе фаз. [c.219]

В 1956 г. Мулликен [11 дал уже список 180 изученных до известной степени электронных состояний молекулы N2 и ее первого катиона Многие из них репульсивны, а некоторые отличаются особенностью — склонностью при диссоциации распадаться на заряженные атомы и N . Эти приближающиеся к ионности (имеющие дипольные моменты), очень важные для практики и теории состояния недостаточно исследованы и в подавляющем большинстве случаев пока имеются только изображения потенциальных кривых связевых состояний, стремящихся в пределе к диссоциации на два нейтральных атома (для молекул N 2 и N г" ) или на атомы N и N (для молекул Ыг" ). [c.235]

Когда в двухатомной молекуле электроотрицательности атомов сильно различаются, электрон притягивается к атому с более высокой электроотрицательностью, например в случае газообразного хлорида калия. Наличие дипольного момента указывает на то, что по существу положительный заряд находится на атоме калия, а отрицательный — на атоме хлора. Ионы калия и хлора удерживаются вместе ионной связью. Ионная связь довольно легко может быть рассмотрена количественно. Чтобы построить кривую потенциальной энергии молекулы, рассмотрим изолированный атом калия и изолированный атом хлора. Потенциал ионизации калия равен 4,34 В, поэтому для получения К++,е требуется 4,34 эВ. Сродство к электрону для хлора составляет [c.446]

Адсорбция кислорода является необратимым процессом. Поэтому термодинамическая теория может быть использована только для малой адсорбции кислорода. Несмотря на это, из кривой заряжения и на основе адсорбционного метода можно сделать некоторые качественные выводы о характере адсорбции кислорода на электроде. В самом деле, как видно из рис. 7, в области адсорбции кислорода на электроде заряд двойного слоя начинает падать с ростом Ег- Поскольку дЕ1дд)Ау >( , то этот результат указывает на появление диполей, обращенных отрицательным концом к раствору. Этот вывод следует также из расчета вклада атомов кислорода в скачок потенциала, который проводится совершенно аналогично расчету дЕ дАц) . Образование диполей платина — кислород с отрицательным зарядом на кислороде является следствием того, что кислород оттягивает на себя электроны платины. Величина дипольного момента связи Р1—О д больше, чем связи Р1—Н д . Так, суммарный вклад атомов водорода в скачок потенциала составляет десятые доли вольта, тогда как сум- [c.79]

Неионогенные ПАВ также могут сильно влиять на форму электрокапиллярной кривой они способны к адсорбции при умеренных потенциалах как на анодной, так и на катодной ветвях электрокапиллярной кривой. При больших (как положительных, так и отрицательных) потенциалах дипольные молекулы воды настолько сильно притягиваются к поверхности, что вытесняют молекулы неионогенных ПАВ. Поэтому неионогенные ПАВ понижают поверхностное натяжение только в средней части электрокапиллярной кривой. Поскольку их молекулы имеют дипольный момент, в зависимости от его ориентировки относительно поверхности более сильное понижение поверхностного на- Т тяжения наблюдается либо в катодной области (диполь ориентирован положительным полюсом к поверхности), либо в анодной области электрокапиллярной кривой (рис. УП—23). Дифференцирование электрокапиллярной кривой сг(ф) по ф в со- [c.216]

Непрерывность критической кривой системы вода—аммиак представляется естественной, так как вода и аммиак обладают значительным сходством (водородные связи и дипольные моменты). Непрерывность критической кривой системы нафталин-вода, по-видимому, обусловлена образованием тг-комплексов между водой и нафталином (см. гл. Х), а также тем, что критическая кривая этой системы относится к области весьма высоких температур, в которой водородные связи не имеют столь большого значения. [c.79]

Интенсивность (т. е. площадь под кривой ) данного поглощения зависит от различия дипольных моментов молекулы в основном состоянии и в соответствующем возбужденном колебательном состоянии чем больше это различие, тем интенсивнее поглощение. Если, напротив, колебание не сопровождается изменением дипольного момента, то оно неактивно в ИК и не дает полосы поглощения в инфракрасном спектре. [c.501]

Один из наиболее важных источников сведений о строении молекул и молекулярных уровнях энергии представляет собой спектроскопия. Например, спектры дают количественную информацию о длинах связей и валентных углах, частотах колебаний, энергиях диссоциации, дипольных моментах и форме кривых потенциальной энергии. Методы ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса стали настолько необходимыми в химической практике, что они рассмотрены в отдельной главе. [c.361]

Так как значения бшах и е пропорциональны квадрату эффективного дипольного момента и числу релаксирующих диполей, а полный дипольный момент о-карборана равен l,5 10 Кл-м и м-карборана — 9,52-10-3° Кл-м, есть основание считать, что эффективный дипольный момент л,-полимерной цепи полимеров с дифенил-о-карборановыми фрагментами больше, чем р, для полимеров с дифенил-м-карборановыми фрагментами в цепи. Диэлектрическая проницаемость е м-карборансодержащих полиарилатов в области низких температур (кривые 2, 4, 6, 8 на рис. 7.6) больше, чем е полиарилатов с дифенил-о-карборановыми фрагментами в цепи (кривые 1, 3, 5, 7). [c.186]

Для углубления этих представлений лучше отказаться от примитивной картины локализованных зарядов и рассмотреть вместо этого, как влияют на дипольный момент очень сильные изменения длины связи. Безграничное растяжение связи, скажем в молекуле НС1, приводит к диссоциации на отдельные атомы Н и С1, которые не имеют дипольного момента. При противоположном крайнем случае, когда расстояние между атомами уменьшается до нуля, ядра сливаются с образованием одного атома — аргона, и момент снова падает до нуля. Между этими крайними случаями дипольный момент должен быть представлен кривой, имеющей приблизительно [c.37]

Зависимости Р (Т) тя н-алканов от СдН до С24Нзд представляют собой плавные кривые и имеют одинаковым вид. При увеличении температуры от точки плавления вещества на 30-50 К наблюдается рост дипольного момента, после чего кривая плавно выходит на плато, и дипольный момент не зменяется при дальнейшем увеличении температуры до 333 К, [c.158]

Укажем кратко на различия между современными нредста-влепиями и представлениями, существовавшими в период 1934— 1937 г. В противоположность прежним взглядам мы считаем, что поверхность вольфрама обладает некоторой степенью неоднородности. Форму кривой 2 на рис. 33 нельзя объяснить, если не допустить присутствия участков, где адсорбированные ионы связаны с поверхностью прочнее, чем на остальной части поверхностн. Несомненно, что эта неоднородность обусловлена не примесями или посторонними атомами. Она может быть вызвана наличием различг[ых кристаллографических граней. Во-вторых, мы более не придерживаемся точки зрения, что при более высоких заполнениях атомы адсорбированы рядом с ионами. При низких значениях О весь адсорбированный металл находится на поверхности в виде ионов. При увеличении степени заполнения тип связи изменяется и с некоторого определенного значения О весь металл оказьшается адсорбированным в виде атомов. Под влиянием поля металла происходит поляризация этих атомов. С увеличением заполнения диполь-иые моменты адсорбированных атомов уменьшаются вследствие взаимной поляризации и наблюдается минимум работы выхода, когда приходящееся на один атом уменьшение дипольного момента уже больше не компенсируется увеличением числа диполей на единицу поверхности. [c.139]

Закономерности рэлеевского ра<хеяния соблюдаются для частиц с радиусом г, меньшим 0,1- ,05 X. При этом все молекулы, составляющие частицу, поляризуются в одной фазе, и частица в световом потоке может рассматриваться как суммарный осциллирующий диполь. Для частиц, соизмеримых с длиной волны падающего света, поляризация молекул не совпадает по фазе, и возникающий дипольный момент ц не пропорционален объему частицы. В результате интенсивносл-ь рассеянного света и мутность системы при постоянной объемной доле (концентрации) вещества дисперсной фазы перестает линейно нарастать с увеличением объема частиц, и на кривой зависимости т (г) при размере частнц Х/3 возникает максимум (1)ис. У1-4). Однако по отношению к свету, рассеянному в направлениях, близких к направлению проходящего светового потока, осцилляции молекулярных диполей более близки по фазе и асладываются. Наоборот, для света, рассеянного в обратном направлении, осцилляции могут оказаться в противофазе, что приводит к резкому уменьшению интенсивности света, рассеянного в обратном направлении (рис. [c.200]

Исследование строения мотекм и др объектов методами И с подразумевает получение сведений о параметрах мол моделей и математически сводится к решению т наз обратных спектральных задач Решение таких задач осуществляется последовательным приближением искомых параметров, рассчитанных с помощью спец теории спектральных кривых к экспериментальным Параметрами мол моделей служат массы составляющих систему атомов, длины связей, валентные и торсионные >пы характеристики потенциальной пов-сти (силовые постоячные и др ), дипольные моменты связей и их производные по длинам связей и др И с позвопяет идентифицировать пространственные и конформационные изомеры, изучать внутри и межмолекулярные взаимод, характер хим связей, распределение зарядов в [c.251]

Расчет по уравнению (27.34) удовлетворительно согласуется с экс-иериментальными С, ф-кривыми. Некоторое расхождение между расчетом и опытом обусловлено тем, что увеличение средней толщины двойного слоя o p с ростом 0 не всегда точно компенсируется увеличением эффективного дипольного момента 1эф [см. формулу (27.25)]. Введение соответствующих поправок позволяет получить количественное согласие между рассчитанными и экспериментальными С, ф-кривыми. [c.142]

Способность ПАВ к образованию ориентированных слоев на границе с твердым телом была установлена в замечательных опытах ленинградских ученых Лукирского и Ечеистовой . Авторы наносили на золотую пластинку различные количества раствора стеариновой кислоты в бензоле и после его испарения измеряли Аф. Полученные кривые зависимости Аф от у имели весьма типичную пилообразную форму (рис. 39) с максимумами прн значениях равных Зу , 5Уоо и т. д. и минимумами (Аф = 0) при 2у , и т. д. Четкость формы этих кривых убеждает нас в том, что в начале идет заполнение монослоя молекулами, ориентированными вертикально, и суммарный дипольный момент растет вплоть до плотнейшей упаковки. После этого образуется второй слой молекул, тоже с правильной ориентацией, но обратной, [c.114]

Результаты расчета диметиламида N-aцeтил-L-aлaнинa (II) приведены на рис. 11.16 и в табл. 11.13. Внутримолекулярную водородную связь соединение II образовать не может. Наиболее устойчивой развернутой формой в неполярной среде является 7, за ней с незначительной энергетической разницей следуют 5 и Ь конформации Кие маловероятны. Замещение водорода на группу СН3 при амидном азоте (II) значительно больше сужает области низкой энергии, чем в случае аналогичного замещения водорода у атома N аминокислотного остатка (III). Фактически запрещенными становятся все конформации со значениями угла у меньше 40 . Расчет предсказывает, что в полярных средах несколько более вероятной по сравнению с конформацией 7, доминирующей в инертной среде, будет реализация конформации Ь. Исследованные нами [88] дипольные моменты соединения II и близкого ему VI (см. табл. 11.12) полностью согласуются с данными расчета [89]. Опытные величины дипольных моментов молекул II и VI в растворе ССЦ (соответственно 2,80 и 1,99 О) совпадают со значениями, рассчитанными для формы 7 (2,7 и 2,0 О). При переходе к слабополярному растворителю СНС1з наблюдается заметное увеличение дипольного момента у II, что указывав на естественное смещение конформационного равновесия к более полярным формам, дипольный момент соединения VI, однако, остается здесь практически постоянным. Если это так, то соответствующие спектральные кривые КД и ДОВ соединений II и VI в неполярной среде, например в гептане, должны быть близки и отвечать конформации 7. Рис. 11.18 свидетельствует, что это действительно имеет место. При переходе к водным растворам кривые КД и ДОВ соединения II резко меняются и, безусловно-отвечают уже иному конформационному состоянию. В воде доминирует. [c.168]

Поэтому неионогенные ПАВ понижают поверхностное натяжение только в средней части электрокапиллярной кривой. Поскольку их молекулы имеют дипольный момент, в зависимости от его ориентировки относительно поверхности более сильное понижение поверхностного натяжения наблюдается либо в катодцой области (диполь ориентирован положительным полюсом к поверхности), либо в анодной об- ласти элекгрокапиллярной кривой (рис. У11-22). [c.259]

H N. Данные, приведенные в табл. 12 для газообразного цианистого водорода [38], представлены графически в виде кривой на рис. 6 наряду с некоторыми другими, уже рассмотренными кривыми. Таким образом мы видим, что в этом случае линейная зависимость нарушается при низких температурах, когда ассоциация является осложняюш,им фактором, стремящимся уменьшить эффективный дипольный момент, отнесенный [c.423]

Измерение дипольного момента интересующего вещества производят в неполярном растворителе (имеющем нулевой дипольный момент), например в GeHg, СеН]4, GGI4 и т. д., при нескольких концентрациях, например при a от 0,001 до 0,01 или от 0,02 до 0,10, в зависимости от растворимости, точности определения и значения Р . В большинстве случаев Pi растворителя несколько зависит от Р и приходится экстраполировать к 2- 0. Для этого откладывают по оси ординат полученные значения Р , а по оси абсцисс — соответствующие С2 и находят значение ординаты при a О, т. е. при пересечении кривой с осью ординат. [c.348]

Помимо изменения электронной структуры в основном состоянии и дипольного момента в процессе электронного перехода обсуждалась и третья возможная причина возникновения сольватохромного эффекта [84]. Если под влиянием взаимодействия с растворителем потенциальные кривые (кривые Морзе) основного и возбужденного состояний мерополиметинового соединения сближаются, то в соответствии с принципом Франка — Кондона должна изменяться относительная интенсивность вибронных (электронно-колебательных) переходов, а еле- [c.426]

Нужно заметить, что значение (dji/dr)o в общем не связано непосредственно со значением постоянного дипольного момента л, а речь идет о наклоне функции, связывающей х с растяжением связи в области равновесной длины связи (г 0). Если равновесная длина связи оказывается в непосредственной близости к максимуму кривой, то (d ildr)o будет малым, если даже [i велико. Аналогичным образом когда кривая резко меняет наклон в зависимости от г, то d ildr)o может быть довольно большим, даже если х мало. Как видно из примеров, приведенных в табл. 2.2, молекула СО поглощает с наибольшей интенсивностью, хотя имеет наименьший постоянный дипольный момент. Тем не менее прямая связь между [г [c.38]

Информацию о ротамеряи получают также с помощью радиочастотной спектроскопии, ЯМР, электронографии, измерения дипольных моментов молекул и т. д. (см. монографии [2, 3, 13]). Теоретический расчет величин АЕ, равно как и энергетических барьеров, разделяющих поворотные изомеры, можно провести с помощью потенциалов Китайгородского, Хилла и др. н.з полуэмпирической основе. Для молекул типа н-бутана и более сложных приходится учитывать повороты вокруг нескольких связей — энергия внутреннего вращения зависит соответственно от нескольких углов вращения и изображается уже не кривой, а поверхностью, вообще говоря, многомерной. Впервые расчет такой поверхности был проведен в работе [14] (см. также [3]) для н-бутана. Расчет основывался на формуле (3,9) и на величинах потенциалов С—С Китайгородского (см. стр. 124) и Н—Н Хилла. На рис. 3.6 приведена геодезическая карта , изображающая зависимость энергии внутреннего вращения бутана от углов поворота ф (—НаС—СНа—) и ф1 = ф2 (НзС—СНа—). Минимумам энергии соответствуют углы ф, равные О и 120° при Ф1 и ф2, близких к О и 120°. Переход от гранс-ротамера к свернутому требует преодоления барьера порядка 3 ккал/моль, раз- [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология