Тритий восстановлением

Типичным примером служит восстановление ненасыщенных связей или некоторых восстанавливающихся групп газообразным тритием с использованием катализаторов — платины, никеля и палладия. Для проведения этих реакций были предложены различные виды аппаратуры наиболее [c.682]

Водород используется в химической промышленности для получения NH3, НСГ, спиртов, альдегидов, кетонов, для гидрогенизации твердого и жидкого топлива, жиров, для очистки продуктов переработки нефти, при сварке и резке металлов кислородно водородным пламенем (/ 2800 °С), при атомарно водородной сварке (/° 4000 °С), в металлургии для восстановления металлов из их оксидов, изотопы водорода — дейтерий и тритий — используются в атомной энергетике [c.387]

Орто-пара-состав, полученный при низких температурах, устойчив и при нормальных температурах сохраняется в течение длительного времени. Восстановить равновесие можно нагреванием газа до 700—800° С. Восстановление равновесия ускоряется металлическим катализатором (платина, никель, вольфрам). У трития равновесие восстанавливается под воздействием радиоактивного распада. Теплота перехода из одного состояния в другое весьма значительна (см. П. I). [c.24]

Каталитическое восстановление двуокиси углерода тритием приводит к образованию метана- Н [c.481]

Спирты, меченные тритием в углеводородном радикале, получают восстановлением тритием или алюмогидридом лития кислот, альдегидов, кетонов и эфиров [c.482]

Примером, характеризующим возможности метода радиоактивных индикаторов, является восстановление соли диазония спиртом, при котором идет образование углеводорода за счет радикала соли диазония и водорода, находящегося в молекуле спирта при атоме углерода в а-положении, как это следует из опытов со спиртом, меченным тритием и дейтерием [c.516]

При взаимодействии металлоорганических соединений с кислотами металл замещается водородом [223] при этом Р может быть арильной группой (см. реакцию 11-47). Для реактивов Гриньяра достаточно сильной кислотой является обычно вода, но используются также и более сильные кислоты. Важным методом восстановления алкилгалогенидов служит последовательность превращений RX- RMgX RH, используемая часто для введения дейтерия или трития в соответствующее положение. [c.451]

Определение числа АЦ с помощью меченого ингибитора (метанола, содержащего тритий) в катализаторе Ti l4/M.gO показало, что активными в полимеризации являются 21—23% всех атомов Т1 [95], в то время как в катализаторах Циглера — Натта в сопоставимых уело-ВИЯХ только 0,5—5%. Многие авторы процесс дезактивации катализаторов Циглера — Натта связывают с не обратимым восстановлением переходного металла в каталитическом комплексе, содержащем активную связь Ме—С, которая образуется при алкилировании металла переменной валентности [99, 100] [c.88]

Синтез необходимых меченных изотопами соединений в общем основан на обычных химических реакциях (исключая введение трития по Вильцбаху [25]). Так, например, введение дейтерия может быть осуществлено, в частности, дейтеролизом реактивов Гриньяра или восстановлением галогеналканов трибутилоловогидридом (0-66, О-бв), а карбонильных групп-меченым алюмогидридом лития, борогидридом натрия или цианоборогидридом натрия. [c.445]

Чтобы изучить образование белков в динамике и установить, например, изменения белковых структур в процессе их хранения, можно ввести в органы или ткани предшественник белка, меченный тритием или углеродом " С, и с помощью радиоавтографии выявлять радиоактивные соединения. При световой и электронной микроскопии биологический материал обрабатывают с таким расчетом, чтобы получить тонкие или сверхтонкие срезы, которые затем покрывают подвижной ядерной эмульсией, как, например, эмульсия Ильфорсд Г5 или Л4 (1Иог5с1 Оз или Ь4) по методу Ларра и Дроза [52]. После удаления эмульсии местонахождение радиоактивных участков определяется по присутствию зерен восстановленного серебра, которые задерживают фотоны или электроны. - [c.128]

Введение в З -концевое звено РНК 3, 5 -дифосфатов, меченных Р по 5 -фосфатной группе, может быть осуществлено с помощью РНК лигазы, присоединяющей субстрат к З -ОН-группе. З -Конец РНК может быть маркирован также тритием с помощью химических методов окислением перйодатом и восстановлением бортри-тидом натрия. При этом используется РНК, не содержащая З -фос-фатной группы. [c.317]

При получении меченного тритием йодистого метила при помощи этого способа тритий используется более эффективно, чем в методе каталитического восстановления метилформиг ла (см. метод П), и степень изотопного разбавления меньше, чем при получении метанола через лназометан и воду-Н (см. мета- [c.561]

Наиболее убедительные доказательства обратимого образования алкильных производных родия в ходе гидрирования были получены при изучении реакции олефинов с дейтерием и тритием. Эти реакции проводились в условиях, сходных с усло- виями кинетических исследований (разд. 6.1.2.4). Осборн и Уилкинсон нашли, что восстановление гексена-1 смесью (1 1) Нг и приводит к образованию продуктов, содержащих СеН1зО (27%) [18], а при неполном восстановлении циклогексена водородом, содержащим тритий, наблюдается включение атомов трития в непрореагировавший циклогексен и. в продукт реакции — циклогексан [100]. Подробное исследование гидрирования различных замещенных циклогексенов с помощью Вг показывает, что в результате реакции образуются йо — 4-циклогек-саны, НО и некоторые количества < 1-циклогексенов [98]. [c.46]

Естественно, что многократно меченные вещества могут содержать и различные радиоактивные изотопы. Так, например, для получения толуола, меченного углеродом-14 и тритием, дибром-бензол путем восстановления тритием переводится в тритирован-ный бензол [147]. Последний превращается в соответствующий монобромид, который по реакции Вюрца — Фиттига с метилиоди-дом-С превращается, в свою очередь, в толуол [c.85]

Виттиг (1956—1960) изучал разложение четвертичных аммониевых солей фениллитием или бутиллитием, обладающими очень сильными основными свойствами, и нащел, что по крайней мере в некоторых случаях реакция протекает не путем чистого 3-элиминирования, а в виде процесса, названного аМЗ-элиминированием. Опыты с содержащей тритий гидроокисью триметилэтиламмония показали, что основание сначала отрывает протон от метильной группы (а ) происходящее затем р-элиминирование протекает через квазициклическое переходное состояние с восстановлением строения метильной группы [c.611]

Водород используют в химической промышленности для производства аммиака NH3, метанола СНзОН и других спиртов, альдегидов, кетонов для гидрогенизации твердого и тяжелого жидкого топлива, жиров и различных органических соединений, для си)1теза хлороводорода НС1 для гидроочистки продуктов переработки нефти при сварке и резке ме-таллов горячим кислородно-водородным пламенем (температура до 2800 °С), а также при атомарно-водородной сварке (температура до 4000 °С). В металлургии водород применяют для восстановления металлов из их оксидов (получение молибдена, вольфрама и других металлов). Очень важное применение в атомной энергетике нашли изотопы водорода — дейтерий и тритий. [c.419]

Методы введения тритиевой метки можно разделить на две основные группы различные варианты изотопного обмена и химические методы. В свою очередь, методы изотопного обмена подразделяются на реакции с газообразным тритием и реакции с тритиевой водой, а химические методы — на методы введения метки гидрированием или дегалоидированием газообразным тритием методы восстановления тритийсодержащими реагентами соответствующих предшественников методы с использованием конденсации сложных немеченых фрагментов с мечеными реагентами на последних стадиях синтеза или с использованием меченых предшественников в многостадийном синтезе. Кроме того, возможно превращение одних меченых соединений (полученных химическими методами или изотопным обменом) в другие ферментативными и химическими методами. Формулы ряда препаратов, в которые вводили метку перечисленными выше методами, приведены на соответствующих рисунках. [c.485]

Стабильности различных биологически активных веществ в условиях изотопного обмена с тритиевой водой очень сильно отличаются. Если вещество выдерживает среды с pH более 11 или менее 2, обмен можно эффективно проводить и в отсутствие гетерогенных или гомогенных катализаторов [8]. Например, так вводили метку в камптотецин, который выдерживает многодневное нагревание (90 °С) в виде раствора в 98% серной кислоте [8]. Введение метки в соединения, где возможен обмен протонов на тритий в а-по-ложениях к кетогруппе [8], происходит в более мягких условиях (раствор в диметилформамиде в присутствии триэтиламина, 64 ч, 80 °С). Таким путём получен ряд меченых стероидов, правда, молярная радиоактивность препаратов не превышала 57-130 ГБк/моль [8]. Для введения метки в первичные спирты авторы работы [8] использовали в качестве катализатора дихлор-трис(трифенилфосфин) рутений, но в этом случае применялась готовая три-тиевая вода с невысокой молярной радиоактивностью, поэтому и молярные радиоактивности конечных препаратов были невелики. Значительно повысить молярную радиоактивность меченых соединений удалось, получая тритиевую воду in situ восстановлением оксида палладия или оксида платины газообразным тритием. Такая вода имела максимально возможную молярную радиоактивность, и её использовали в виде растворов в апротонных растворителях для предотвращения саморадиолиза Н2 О и сведения к минимуму разрушения искомого продукта за счёт радиолиза. [c.508]

Молярные радиоактивности, полученные при восстановлении сцилло-ино-зозы и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксо-пиперидина, отличаются примерно в 9 раз, т.е. изотопный обмен сильно зависит от строения вещества (табл. 19.1.21). В первом случае кето-енольная таутомерия из-за жёсткого строения сцилло-инозозы затруднена и метка включается только за счёт гидрирования кетона. Во втором — до восстановления кето-группы успевают обменяться на тритий все четыре а-водородных атома. Последнее обстоятельство можно считать весомым аргументом в пользу того, что активной частицей при спилловере является [c.521]

Известно, что даже при высоких температурах и низком давлении на поверхности катализатора существуют водные кластеры. Квантово-химиче-ские расчёты для водных кластеров, содержащих от одной до трёх молекул воды, показали, что при увеличении размера водного кластера энергия отрыва протона значительно увеличивается п = 1 163,1, п = 2 196,6, п = 3 220,7 ккал/моль). Энергия комплексообразования субстрата при взаимодействии с протонированным водным кластером понижается в ряду п = 1,2,3 и приблизительно линейно зависит от величин энергий отрыва протона от соответствующих водных кластеров. Из приведённых расчётов следует, что в зависимости от силы кислотных центров меняется и энергия комплексообразования, т. е. изменяя кислотные свойства катализаторов, можно изменять их селективность. Таким образом, когда происходит реакция восстановления окиси палладия с образованием тритиевой воды, носитель насыщается активированным тритием. За счёт обратного спилловера трития (ОСВ) на активных центрах катализатора возникают протонированные водные кластеры, на которых происходит изотопный обмен [c.529]

Если восстановление сложных эфиров проводят с помощью алюмодейтерида лития, то образуются дейтероспирты [9, 1182, 1189, 1219], при восстановлении алюмо-гидридом-i лития получают спирты, содержащие тритий [12, 1595]. Восстановление сложных эфиров, содержащих изотопы углерода, приводит к образованию с очень хорошим выходом спиртов, содержащих атомы меченого углерода С и [406, 426, 428, 431, 555, 1104, [c.54]

Гидрирование ненасыщенных соединений. Для введения атомов трития в ненасыщенные органические соединения применяют реакции восстановления либо газообразным тритием в условиях гетерогенного катализа, либо тритием в момент выделения , либо тритированным литийалюминий-гидридом. Например [c.694]

Проведение обмена в кислой или основной среде с использованием гомогенных или гетерогенных катализаторов расширяет круг изготовляемых этим методом тритированных соединений. Некоторые тритированные углеводороды ароматического ряда с нелокализованной меткой получают обменом ароматических углеводородов с жидким аммиаком, обогащенным тритием, в присутствии амида калия как катализатора. Укажем также, что при катализе восстановленной окисью платины в среде три-тийуксусной кислоты СНзСООТ легко обмениваются атомы водорода молекулы холестерина, причем изотоп распределяется почти равномерно между ядром и боковой цепью. [c.696]

Полярографической активностью обладают эфиры некоторых карбоновых кислот алифатического ряда, если сииртовый остаток имеет ароматический характер (фенил, бензил, бвнзгидрид, тритил и т. п.) [85]. Потенциалы восстановления этих эфиров не зависят от длины алкильного остатка и в небольшой степени зависят от природы спиртового остатка, сдвигаясь к более положительным значениям J l/, в последовательности [c.261]

Учтите, что при использовании восстановленного тритием НАДФ-Н (НАДФ- Н) образующийся сквален содержит тритий. Каким, согласно предложенному вами механизму, должно быть положение метки в сквалене, образовавшемся из ацетата, меченного по карбоксилу [c.578]

Смотреть страницы где упоминается термин Тритий восстановлением: [c.321] [c.208] [c.274] [c.119] [c.248] [c.445] [c.487] [c.497] [c.432] [c.432] [c.445] [c.596] [c.264] [c.197] [c.714] [c.522] [c.50] [c.11] [c.410] [c.343] [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология