Полимеры графитоподобной структуры

Нитрид бора представляет собой полимер графитоподобной структуры. [c.28]

Реакции разложения исследованы достаточно полно, особенно для винильных полимеров. В то же время об очень сложном механизме образования полимерных углеродистых графитоподобных структур известно еще очень мало. Это отчасти обусловлено трудностями исследования структуры подобного рода продуктов. [c.18]

До недавнего времени на практике такие процессы не были известны. Однако уже на примере гидратцеллюлозы, ацетатов целлюлозы было замечено явление самопроизвольного удлинения при нагревании или набухании, сопровождающееся ростом ориентации и прочности волокон. Это же явление было замечено на примере других более жесткоцепных ароматических полимеров и графитоподобных структур. [c.225]

Сопряжение по тройным связям обусловливает исключительно высокую термическую стабильность этого полимера. В инертной среде он выдерживает нагревание до 2300° С, при более высокой температуре приобретает графитоподобную структуру. Карбин— порошок черного цвета, неплавкий и нерастворимый, со свойствами полупроводника. Его структура доказана озонированием, в результате которого количественно выделена щавелевая кислота [c.305]

Предложены и другие механизмы окрашивания ПВХ при деструкции, например, считают, что в полимере образуются графитоподобные плоские структуры последовательным путем при сшивании [c.43]

Значительный интерес представляют органические волокнообразующие полимеры графитоподобной структуры. Такие полимеры получают поликонденсацией 1,4,5,8-тетрааминоантрахинона с производными нафталинтетракарбоновой кислоты, например с нафталин-1,8,4,5-дииндандионом или 1,3,6,8-тетраоксо-1 ,3,6,7,8-гексагидропиреном [ 214]. Реакцию проводят в высококипящих полярных растворителях— ПФК, ДМАА, ГМФА. Реакция многостадийна, предполагается, что она протекает по схеме [c.174]

Заканчивая рассмотрение термодеструкции ПСС, следует отметить некоторые особенности этого процесса. Характерным в этом отношении можно считать форму кривых деструкции. Высокие начальные скорости термораспада сменяются обычно автоторможением, в результате чего на кривых деструкции появляется горизонтальное плато. Ступенчатый характер термораспада наблюдается иногда вплоть до 100% превращения исходного вещества (полифенилаце-тилен, нолиоксифенилен, некоторые полиазофенилены). Многие ПСС не разлагаются полностью, а образуют стабильный карбонизованный остаток, количество и элементарный состав которого зависят от структуры исходного полимера. Химия деструктивных превращений таких полимеров сводится к увеличению степени ароматизации си-стемы в результате образования фрагментов конденсированных, а в пределе — графитоподобных структур. Ограниченное количество данных о константах скоростей деструкции и эффективной энергии [c.28]

Недавно было сообщено, что углерод в условиях космоса имеет большую огнестойкость, чем некоторые металлы. Теоретически он должен гореть в 3 раза быстрее, чем вольфрам. Практически он горит в 12 раз медленнее > Это дает основание предполагать, что в дальнейшем высокотермостойкие полимерные материалы будут получать на основе тех полимеров, которые при тепловых воздействиях способны превращаться в графитоподобные структуры. Этим свойством обладают многие типы ПСС и некоторые полимеры с насыщенными цепями. В последнем случае переход к карбонизованным продуктам и увеличение степени ароматичности системы также осуществляется через стадию образования полисопряженной структуры [c.38]

Для полупроводников характерно, что перенос зарядов в них осуществляется электронами или дырками и не связан с электролизом вещества. Для практического использования полупроводников важно, чтобы с их помощью можно было осуществить р- п-пе]Зеходы, в которых происходит выпрямление переменного тока. Обычный сшитый полистирол в форме тонкой пленки медленно нагревают при пониженном давлении и строго дозированной подаче кислорода. В результате имеет место как бы удаление водорода из полимера, оставшиеся атомы углерода, уже соединенные в бензольные кольца, сшиваются сначала в лестничную, а затем в паркетную и графитоподобную структуру. Удельное сопротивление исходного материала составляет 10 —10 " Ом-м в результате обработки оно снижается до 0,08—0,10 Ом-м. Прерывая процесс на одной из промежу- [c.134]

Сетчатые плоскостные полимеры с регулярным плоскостным строением макромолекул в виде пластинок из конденсированных циклов толщиной в мономолекулярный слой — паркетное строение— известны среди природных соединений (графит, нитрид бора). Эти полимеры отличаются исключительно высокой теплостойкостью (до 3000°С в инертной среде), жесткостью, повышенной хрупкостью, отсутствием высокоэластического и вязкотекучеГо состояний. Синтетические полимеры аналогичной структуры получают пиролизом некоторых карбо- и гетероцепных полимеров (графитоподобные полимеры). В некоторых случаях их можно получить в виде элементоорганических полимерных комплексов, как, например, при взаимодействии ацетилацетоната меди с тетрациан-этиленом [c.38]

Изменение структуры полимера под влиянием теплового воздействия удается наблюдать только в инертной среде. Процесс термодеструкции может вызвать деполимеризацию полимера, деградацию его макромолекул, циклизацию до лестничных или графитоподобных структур. Преобладание какого-либо процесса определяется строением полимера и температурой. Любой линейный полимер находится в состоянии равновесия полимерч мономер или полимерз цикл. Поэтому для каждого линейного полимера существует температурный предел (7 пр), выше которого равновесие полностью смещено в сторону деполимеризации до мономера или до циклического соединения, и существование полимера становится невозможным. Какой из процессов разрушения более вероятен— деполимеризация до мономера или до мономера с последующей циклизацией последнего — определяется структурой макромолекулы и устойчивостью мономера или продукта его циклизации при температуре деструкции. [c.210]

В настоящее время на основе исследований различными методами (рентгеноструктурный анализ, электронная и оптическая микроскопия, ЭПР и др.) установлено, что карбонизованные углеродистые материалы состоят из конденсированных полициклических ароматических колец, упорядоченных в двухмерной плоскости и связанных в пространственный полимер боковыми углеводородными цепочками (неупорядоченная часть) [22, 2з] Двухмерные плоскости, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы (кристаллиты) определенной структуры, которые принято называть графитоподобными слоями [24]. Коксы отличаются друг от друга соотношением упорядоченной ядер-ной части углерода, состоящей из атомов с Р -гибридизацией, к неупорядоченной (периферийной), включающей атомы с ЗР -, ЗР -и Гибридизацией, а также количеством и прочностью связей в боковых цепочках, что в конечном счете обусловливает их химическую активность и другие свойства. Б отличие от графита углеродные слои в 1 воблагорояенных нефтяных коксах и других углеродистых материалах беспорядочно ориентированы вокруг оси, перпендикулярной этим слоям (турбостратное расположение). В ядерную часть структуры или в боковые группы могут входить гетероатомы кислорода, серы, азота и металлов. [c.7]

Современная точка зрения на строение активных углей, в завершенном виде сформулированная Райли, заключается в том, что активный уголь примерно на 2/3 состоит из упорядоченного углерода и на 1/3 — из неупорядоченного. Упорядоченный углерод представлен графитоподобными молекулами циклически полимери-зованного углерода, параллельно уложенными, но беспорядочно ориентированными друг относительно друга. Относительно высокая степень упорядоченности углерода в таких образованиях, возможность оценки их геометрических размеров методом РСА позволяет их классифицировать как элементы кристаллической структуры активного угля, обозначаемые кристаллитами . Макромолекулы имеют однородную внутреннюю структуру и соединены между собой боковыми радикалами различной формы. В долю неупорядочен- [c.517]

Смит и сотр. [171] получили полимеры недокиси углерода (С3О2), представляющие собой продукты, окрашенные от желтого до фиолетового цвета. Низкомолекулярные полимеры растворяются в воде и водной щелочи, образуя красные растворы, высокомолекулдрные продукты нерастворимы. Полимеры разлагаются выше 300° С, а при 500° С превращаются в уголь. По мнению автора, они имеют графитоподобную плоскостную структуру [c.241]

Многообразие химических реакций, в результате которых формируется углеродное волокно, и степень ориентации его структурных элементов зависят от состава макромолекул и степени кристалличности полимера, из которого были изготовлены органические волокна. Изменение степени натяжения волокон, температуры и скорости нагревания на различных стадиях пиролиза и среды, в которой проводится пиролиз, меняет течение химических реакций, структуру кокса и степень ориентации его структурных элементов. На рис. У.1,а схематически показано строение углеродного волокна, состоящего из нескольких тысяч фибрилл, взаимное расположение которых унаследовано от исходного полимерного волокна. Поперечное сечение фибриллы (по данным рентгеноструктурного и,электронно-микроскопического анализов) колеблется от сотен до тысячи ангстрем. Каждая фибрилла (рис. V. , б) состоит из лентообразных графитоподобных слоев конденсированного углерода — микрофибрилл с поперечными размерами LaJ и Ьс (рис. V. , в), разделенных между собой узкими и длинными порами, ориентация которых совпадает с ориентацией микрофибрилл [1]. Наблюдается хорошая корреляция между теоретически рассчитанной зависимостью приведенного модуля упругости Е-а углеродных волокон от параметра ориентации лентообразных слоев углерода [c.205]

В самом деле, активирование кинетики этих превращений имеет большое практическое значение, когда ставится задача перехода от насыщенных или слабосопряженных систем к графитоподобным или углеродным материалам пиролиз целлюлозы, термолиз поли-акри.лонитрила, поливинилхлорида, ароматических полиуретанов, полиамидов и других карбо- и гетероцепных полимеров [1 —10]. Второе направление — торможение графитизации при нагреве — относится к весьма многочисленным случаям образования ПСС непосредственно из мономеров или путем внутримолекулярной полициклизации, что приводит к получению ПСС с заданной структурой (полихиноксалины, пилиимидазофенантра-лины, пиропы, полибензимидазолы и т. п.) [1 —10]. [c.435]

Способность линейных полимеров к образованию межмолекулярных связей и лестничных структур на раниих стадиях термообработки играет важную роль в процессах получения УВМ, так как повышается теплостойкость полимера и соответственно выход углерода образуются планарные промежуточные структуры, способствующие переходу углерода в графитоподобные ленты повышается температура стеклования, что благоприятно сказывается на сохранении надмолекулярных образований (фибрилл) исходного волокна и волокнистой формы материала. Повышение Гст при увеличении ТТО отмечается также в работе [И]. [c.242]

На основаиии ааализа термической деструкции линейных полимеров можно сделать следующий вывод. Во многих случаях вследствие подвижности исходных макромолекул и промежуточных продуктов при термическом распаде обр азуются достаточно стабильные фрагменты, способные к построению планарных ароматических графитоподобных плоскостей вместе с тем они достаточно термостойки, чтобы обеспечить высокий выход углерода. Природа протекающих реакций и конечный результат зависят от химического состава и структуры полимеров. Использование полимеров для изготовления УВМ определяется также возможностью получения исходного органического волокна на их основе. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология