Ароматические полиуретаны

В ароматических полифункциональных соединениях функциональные группы различаются по реакционной способности, что связано со спецификой химического строения этих соединений, для которых, как известно, характерно взаимное влияние заместителей, находящихся в одном и том же ядре [9, с, 35]. Это хорощо видно на примере 2,4-толуилендиизоцианата, применяемого для синтеза полиуретанов [3, с. 62]. Различие в реакционной способности обеих функциональных групп может быть связано с несколь- [c.158]

Таблица 2.136. Химические сдвиги сигналов в спектрах растворов ароматических полиуретанов в ТФК относительно внешнего ТМС [372

Влияние на свойства полимеров жестких ароматических ядер в общем противоположно влиянию простых эфирных групп, что показано на примере температур плавления полиуретанов в табл. 72. [c.336]

Для повышения прочности, водостойкости и теплостойкости соединений на полиуретановых дисперсиях (а также на других дисперсиях) предложено добавлять к ним (в количестве от 1 до 20 % от массы диспергированного полимера) ароматический полиуретан или смеси ароматических полиуретанов со средней функциональностью > 2,2 и эмульгатор, обеспечивающий диспергируемость ароматических полиуретанов в дисперсии [128]. Если соединения непластифицированного ПВХ на полиуретановой дисперсии без такой добавки не расслаиваются под постоянной нагрузкой в 10 Н/см при 50 °С не более 9 мин, то соединения с добавкой не претерпевают изменений в течение 3 ч. [c.109]

Диизоцианаты, полученные иа основе диаминов жирного или ароматического ряда, служат основой для полиуретанов [c.126]

В качестве исходных диизоцианатов для синтеза полиуретанов наибольшее применение нашли производные ароматического ряда [c.242]

В отличие от ПУ-1 полиуретан ПУ-2 не способен к кристаллизации, так как замена алифатического диизоцианата ароматическим приводит к потере способности к кристаллизации. Для исследованных наполненных систем были определены характеристики процессов стеклования (табл. 1П. 1). Как видно, полиуретан на основе ароматического диизоцианата имеет более высокую Тс вследствие большей жесткости кроме того, процесс стеклования этого полиуретана имеет более сложный характер. На температурной зависимости теплоемкости ПУ-2 (рис. 111.3) отчетливо видны две области перехода. Сопоставление температур этих переходов с Тс ПУ-1 и 4,4 -бис(метилуретан)дифенилметана, взятого в качестве Соединения, моделирующего жесткие блоки ПУ-2, позволяет прийти к выводу о том, что ступенчатый характер температурной зависимости теплоемкости ПУ-2 в области 0—70 °С связан с после- [c.96]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

Покрытия на основе полиуретанов обладают очень высокой устойчивостью к истиранию, термо- и морозостойкостью, блеском, хорошими диэлектрическими свойствами. По стойкости к различным агрессивным воздействиям (газы, кислоты, щелочи, ароматические углеводороды) они превосходят большинство известных покрытий. [c.49]

Израсходовано на производство полиуретанов и смол из ненасыщенных сложных эфиров, 13% использовано на получение триэтиленгликоля, 12% — на текстильные вспомогательные вещества, 7% — на пластификаторы и поверхностно-активные вещества, 7% — в качестве экстрагирующего агента ароматических углеводородов и 10% — на экспорт. Остальное количество использовалось в различных отраслях промышленности [42, р. 851. [c.137]

Принцип так называемой жидкой (литьевой) технологии лучше всего рассмотреть на примере литьевых полиуретанов. На первой стадии технологического процесса в обычном реакторе с мешалкой осуществляется синтез форполимера (олигомер с молекулярной массой 2000-5000 г/моль) путем взаимодействия в массе полиэфира (сложного или простого), имеющего концевые гидроксильные группы, с полутора- или двухкратным избытком диизоцианата (алифатического, ароматического). [c.392]

Один из способов нахождения молекулярной массы полимеров основан на количественном определении концевых функциональных групп. В полимерах такого типа, как полиуретан и ароматические полиамиды, наибольшую трудность представляет определение концевых аминогрупп, обладающих слабыми основными свойствами. Прямое титрование этих групп значительно осложняется в разбавленных растворах. [c.111]

Влияние ароматических групп на температуру плавления полиуретанов [c.337]

Литьевые композиции СКУ-ДЛ и СКУ-ДСЛ получали при отношении полимер ТДИ диамет X = 1 2 0,8. Все полученные полиуретаны имеют достаточно высокие прочностные характеристики, твердость и эластичность. Главным преимуществом сополимерных полиуретанов, содержащих ароматические звенья, является высокая стойкость к истиранию. При 100 °С более высокие значения сопротивления разрыву и раздиру имеют полиуретаны СКУ-ДСЛ. [c.18]

В последнее время довольно большое внимание уделяется разработке способа получения алифатических и арилалифатических диизоцианатов с целью создания светостойких и гидролитически стабильных полиуретанов, среди которых следует отметить ксилилен-диизоцианат (КДИ) [21]. Некоторыми исследователями отмечается также целесообразность использования комбинации ароматических и алкилароматических диизоцианатов (нанример, ТДИ и КДИ), обеспечивающей наилучшую светостойкость [22]. [c.25]

Изучение водостойкости полиуретанов на основе полифункциональных полиэфиров с различной структурой гибкого блока (рис. 22) показало, что они имеют улучшенную стойкость к воздействию воды при 100 °С за счет дополнительных поперечных связей в гибком сегменте. Изучение свойств синтезированных полиуретанов на основе линейных и полифункциональных полиэфиров различной природы, МДИ и ароматического диола показало, что все они обладают высокими физико-механическими показателями. [c.59]

Существенное влияние на кристаллизацию полиуретанов оказывает природа изоцианатной компоненты. В табл. 30 дано сравнение свойств каучуков, полученных с применением ТДИ и МДИ (молекулярная масса ТГФ—ОЭ равна 2130). Введение дополнительных ароматических ядер, увеличивающих когезионное взаимодействие и, следовательно, жесткость цепей существенно уменьшает способность к кристаллизации , не вызывая заметного повышения температуры стеклования. Кроме того, использование МДИ позволяет повысить прочностные характеристики и эластичность вулканизатов. [c.67]

Полиуретаны — продукты поликонденсации диизоцианатов с гликолями или соединениями, имеющими более двух гидроксильных групп — триметилолпропаном или с полиэфирами. Широкие возможности использования в этом процессе р,азличных алифатических или ароматических диизоцианатов, гликолей, полиэфиров обусловливают многообразие полиуретанов и их свойств. [c.185]

Таблица 2. Температуры плавления,и стеклования полиуретанов на основе этиленгликоля и ароматических диизоцианатов

Полиуретаны — один из новых видов полимерных материалов, имеющих большое промышленное значение. К полиуретанам относят высокомолекулярные соединения, содержащие значительное количество уретановых групп, независимо от строения остальной части молекул. Обычно эти полимеры получают при взаимодействии полиизоцианатов с веществами, имеющими несколько гидроксильных групп, например с гликолями, касторовым маслом, простыми полиэфирами. Такие вещества могут содержать и другие реакционноспособные группы, в частности аминные и карбоксильные. Поэтому в полиуретанах, кроме уретановых групп, можно обнаружить амидные, мочевинные, эфирные (простые и сложные) группы, а также ароматические и алифатические радикалы. Эти полимеры называют иногда полиуретанами , иногда — изоцианатными полимерами . [c.11]

Для получения полиуретанов очень важна реакционная способность диизоцианатов [ 39]. Ароматические диизоцианаты более реакционноспособны, чем алифатические диизоцианатные группы при первичном атоме углерода реагируют быстрее, чем группы при вторичном или третичном атоме. Наиболее распространенными в промышленности и легкодоступными диизоцианатами являются гексаметилен-1,6-диизоцианат, дифенилметан-4,4 -диизоциа-нат, нафтилен-1,5-диизоцианат и смесь толуол-2,4-диизоцианата и толуол-2,6-диизоцианата (80 20). [c.226]

В литературе описано титриметрическое определение остаточных изоцианатных групп в эпоксиуретановых смолах [246] определение аминогрупп в ароматических полиуретанах [85, 89], газохроматографическое определение микропримесей диметилформамида и диметилацетамида в полиуретановых пленках 247]. [c.289]

Полностью фторированный ароматический полиуретан синтезирован из тетрафтор-п-гидрохинона с тетрафтор-л-фенилендиизоцианатом 133, 811 [c.174]

Рассмотренные выше примеры иллюстрируют возможные лутн улучшения свойств алифатических и ароматических полиуретанов с использованием фторсодержащих мономеров. Термостабильность полиуретаиов резко возрастает при применении различных фторсодержащих диизоцианатов, но уменьшается при использовании фторсодержащих. диолов. Для повышения гидролитической устойчивости и морозостойкости полиуретанов целесообразно использовать диизоциана-ты с фторалкоксильными заместителями. [c.135]

В самом деле, активирование кинетики этих превращений имеет большое практическое значение, когда ставится задача перехода от насыщенных или слабосопряженных систем к графитоподобным или углеродным материалам пиролиз целлюлозы, термолиз поли-акри.лонитрила, поливинилхлорида, ароматических полиуретанов, полиамидов и других карбо- и гетероцепных полимеров [1 —10]. Второе направление — торможение графитизации при нагреве — относится к весьма многочисленным случаям образования ПСС непосредственно из мономеров или путем внутримолекулярной полициклизации, что приводит к получению ПСС с заданной структурой (полихиноксалины, пилиимидазофенантра-лины, пиропы, полибензимидазолы и т. п.) [1 —10]. [c.435]

В настоящее время каталитический риформинг является одним из наиболее распространенных вторичных процессов нефтепереработки и установки каталитического риформинга почти обязательное звено нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств. По данным [15] в промышленно развитых странах в 1984 году доля каталитического риформинга к прямой перегонке нефти на нефтеперерабатывающих заводах Японии составила 10,2 %, в Великобритании — 16,0 %, в ФРГ — 16,3 %, в Канаде — 18,3 %, в США — 22,5 %. Это обусловлено как постоянно возрастающим спросом на высокооктановые моторные топлива, так и увеличивающимся потреблением ароматики в качестве сырья в нефтехимической, фармацевтической, лакокрасочной и других отраслях промышленности. Бензол, толуол, ксилолы, другие индивидуальные ароматические углеводороды являются ценным сырьем для получения капролактама, полиуретанов, пластмасс, смол, моющих средств, красителей, лекарственных веществ, растворителей в производстве лаков, красок и других веществ. [c.3]

Таким образом, варьируя стехиометрическое соотношение компонентов реакционной смеси и их химическую природу на обеих стадиях процесса уретанообразования,можно получить полиуретановые резины с разной степенью густоты и природой узлов сетки. Помимо этого, свойства полиуретанов сильно зависят от химической природы диизоцианата и полиэфира. При переходе от алифатических диизоцианатов к ароматическим резко (в два и более раза) растут прочностные свойства (условная прочность при растяжении может достичь 60 МПа), твердость (до 80-90 ед. по Шору А), а также условное напряжение при 300% удлинении. Полиуретаны,помимо высоких прочностных свойств,обладают самым большим среди резин сопротивлением истираемости. В среднем для разных марок сетчатых полиуретанов истираемость составляет 30-100 см кВт ч, в то время как для серного вулканизата СКД - наиболее износостойкой резины на основе каучуков общего назначения - 70-180 [c.395]

Ароматические диамины, одноядерные (НзМ—СвН4—МНг) и двухъядерные (Н2МСбН4-СН2-СеН4ЫН2, Н ЫС Н -ЗО -СеН ЫНз), применяются для синтеза изоцианатов и далее — полиуретанов (а), а также для отверждения эпоксидных смол (б) [c.383]

Существенно влияет на свойства полиэфиров химический состав кислоты. Из двухосновных насыщенных кислот алифатического ряда (адистиновая, себациновая и др.) производят только пластификаторы и некоторые типы полиуретанов. Для получения прочных электроизоляционных покрытий, пленок, пропиток и заливок применяют двухосновные кислоты ароматического ряда фталевую и терефталевую-—и ненасыщенную двухосновную кислоту алифатического ряда— малеиновую [c.216]

Например, разработан состав для обезвоживания и обессоливания (пат. 2186827 РФ), содержащий ПАВ блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиэфире (молекулярная масса 1000-5000), блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиуретане (молекулярная масса 3000-5000), блоксополимер окиси этилена и пропилена на алкилфенолформальдегидной смоле (молекулярная масса 1000-5000), а в качестве растворителя — смесь ароматических углеводородов (фракция 120-200) и метанола (1 2) при следующем соотношении компонентов, % мае. [c.119]

Полимеры, полученные па основе сложных эфиров, обладают более высокой теплостойкостью и механической прочностью, чем на основе простых эфиров. Прочность полиуретанов возрастает при применении ароматических изоцианатов. 11рочность полиуретанов на основе сложных эфиров возрастает с увеличением числа метиленовых групп в дикарбоновой кислоте и снижается с увеличением их числа в гликоле [471. [c.250]

Хотя основными исходными реагентами для получения полиуретанов в промышленности являются полифункциональные оксисоединения, вещества, содержащие NH-группы, также имеют производственное значение. Как и следовало ожидать, более сильный основной характер аминогруппы обусловливает ее большую реакционную способность по отношению к изоцианатам, если не оказывают влияния пространственные затруднения [324]. Простейшие бифункциональные первичные алифатические амины более реакционноспособны, чем вторичные алифатические или ароматические диамины [142, 179—182]. Это положение верно в тех случаях, когда применяемый изоцианат представляет собой простой мономер (например, толуолдиизоцианат) или низкомолекулярный форполимер с концевыми изоцианатными группами. Типичными продуктами взаимодействия первичных диаминов с диизоцианатами нри 0—25° являются линейные ноли(дизамещенные) мочевины [c.373]

Дайер и Бартельс [307] сообщили, что полиуретаны из алифатических диолов и диизоцианатов не гидролизуются 1%-ным раствором едкого натра при 50°, хотя соответствующие ароматические аналоги этих соединений в тех же условиях подвергаются гидролизу. Проведен количественный анализ продуктов гидролиза в них обнаружены углекислый газ, диамин, фенол и нолимочевина. Последняя образуется при действии диамина на ненрореагировавший полиуретан. [c.395]

Состав исходных продуктов и строение полиуретанов определяют их свойства и применение. Так, например, Термостабильность полиуретанов, полученных с применением алифатических диизоцианатов (гексаметиленди-изоцианата), выше, чем на основе ароматических — то-луилендиизоцианата [50]. [c.186]

Наиболее перопективными изоцианатами, на основе которых был разработан одностадийный метод получения полиуретанов, являются ароматические диизоцианаты, выпускаемые под марками хайлин (частично заполимеризованный ТДИ), наконейт-4040 (смесь 68% [c.237]

Разработан метод синтеза полиуретанов из полиоксиалкилен-глпколей и ароматических диизоцианатов [2007—2010[. Полиуретаны с основными свойствами получают из диизоцианатов и гликолей, содержащих один или несколько атомов третичного азота [2011—2013]. [c.178]

Для иллюстрации зависимости свойств эластомера от молекулярного веса полиэфира был взят полиэтиленадипинат с различным молекулярным весом. В этих экспериментах количество 1,5-нафтилендиизоцианата изменяли таким образом, чтобы проследить изменение свойств полимера в зависимости от молекулярного веса полиэфира, количества уретановых, ароматических и мочевинных групп (табл. 75). Изменение молекулярного веса полиэфира, а также строения полиуретана оказало на начальные свойства эластомера небольшое влияние однако при хранении эластомеры на основе полиэфиров с большим молекулярным весом медленно закристаллизовывались. Эластомеры на основе полиэфиров с молекулярным весом 1385 имели наименьшую склонность к кристаллизации, но обладали сравнительно низкими прочностью на раздир и эластичностью. Поэтому для синтеза полиуретанов лучше применять полиэфиры с молекулярным весом порядка 2000. [c.343]

Полиуретаны из алифатических гликолей устойчивы к действию щелочи [1986] (в случае нагревания с 1%-ным раствором NaOH при 50° в течение 6 дней), в то время как полиуретаны из ароматических диоксипроизводных частично разлагаются. При гидролизе полиуретанов из 1,6-гексаметилендиизоцианата и 2,2 бис-(/г-оксифенил)пропана и резорцина происходит выделение СОг. Макромолекулы полиуретанов содержат в качестве концевых групп изоцианатные [1976]. [c.181]

Для получения прозрачных, стеклоподобных изделий полиуретаны подвергают закалке, охлаждая с 200—220 до -f20°— (—60°) [892, 1784, 1786, 2067]. С целью предотвращения появления хрупкости у полиуретанов под влиянием тепла или света в полимеры до или после их приготовления, либо перед формованием вводят 0,01—2% моно- или полициклических аминофе-нолов [1926], азотсодержащих оснований [2068] или небольшие количества бромистых или йодистых солей [910, 1165]. Рекомендуют также добавлять реакционноспособные вещества, содержащие по крайней мере две алкилениминовые группы [1789]. В качестве пластификаторов предлагают неполные простые эфиры ароматических полиоксисоединений, например, моноэфиры пирокатехина, резорцина, гидрохинона и т. д. [1330]. [c.181]

Джонсом и Савиллом [545] была исследована реакция образования полиуретанов из ряда ароматических изоцианатов, в-том числе 2,4-толуилендиизоцианата, с окисью этилена, окисью пропилена, стирола и эпихлоргидрином в присутствии следов-пиридина, вызывающего, по-видимому, раскрытие циклов окисей олефинов. Описано [546] получение полиуретанов из полиэфиров с диизоцианатами, например толуилендиизоцианатом. [c.190]

Различные материалы на основе полиуретанов, особенно пенопласты и эластомеры, приобретают все большее значение в промышленности. Строение и состав уретановых полимеров чрезвычайно разнообразны. Наряду с уретановыми группами они содержат мочевинные, ароматические, простые эфирные и сложноэфирные группы, причем часто уретановых групп даже меньше, чем других функциональных групп. Кроме того, полиуретаны сильно различаются по характеру мономеров, входяших в их состав. Следствием такого разнообразия строения и состава полиуретанов является то, что они обладают широким диапазоном свойств. Этим же обусловлен интерес к изучению связи между их структурой и свойствами. [c.325]

В соответствии с полученными данными. молекулярный вес сложного полиэфира порядка 2000 был признан оптимальным. Влияние различных отвердителей было исследовано при испытании эластомеров, полученных из полиэфира с молекулярным весом 2000 и 1,5-нафтиленди-изоцианата, причем на 100 вес. ч. полиэфира брали 16 вес. ч. динзоцианата (табл. 76). Как видно из таблицы, полиуретан, отвержденный тиодиэти.ленгликолем, содержащим гибкие простые тиоэфирные группы, имел более низкие. модуль упругости, прочность на раздир и твердость и более высокую эластичность. Наоборот, при отверждении ароматическим диамином, который имеет жесткие ароматические кольца и за счет которого в полимер вводятся сильно полярн]з1е мочевинные группы, получается эластомер с высоким модулем и прочностью на раздир, но с пониженной эластичностью. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология