Плоскостные полимеры

Основные типы полимерных структур показаны па рис. 1.1. Это полимеры с цепными, в том числе линейными макромолекулами (7), плоскостные полимеры (2) и пространственные полимеры (3). [c.12]

Стеклообразный борный ангидрид имеет полимерное строение [122], а нитрид бора (В1> ) относится к слоисто-плоскостным полимерам бора и имеет структуру графита (рис. 12). [c.31]

Выше было указано, что молекулы полимеров бывают линейные, плоскостные и трехмерные. Штаудингер и его последователи представляли макромолекулы полимеров в виде жестких палочек. Однако исследование процессов растворения, набухания и данные, полученные при изучении механической деформации полимеров, показали ошибочность этих представ- [c.181]

Примером регулярно-построенных плоскостных сетчатых полимеров является графит [c.29]

Келлер [64] объясняет вытяжку на основе новой модели структуры неориентированного полимера, исходя из представлений о роли сферолитов в явлении вытяжки. Как уже указывалось, Келлер рассматривает кристаллический неориентированный полимер как систему сферолитных образований, состоящих из плоских спиралевидно закрученных полосок. При растяжении полоски извлекаются из сферолитов и ориентируются в направлении приложенного усилия. Это представление о расположении ориентированных звеньев дает возможность объяснить ряд явлений, наблюдаемых при вытяжке полиамидных волокон, в частности плоскостную и селективную ориентацию [94, 95]. [c.81]

ОРИЕНТИРОВАННОЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ, состояние тел из линейных полимеров, характеризуемое тем, что оси достаточно протяженных распрямленных участков цепных макромолекул, составляющих эти тела, расположены преим. вдоль нек-рых направлений-осей ориентации. Так, в пленках полимерных могут реализоваться виды плоскостной ориентации двухосная, радиальная. Простейший и наиб, распространенный вид ориентации линейных полимеров - одноосная ориентация. [c.408]

Эксимеры образуются в концентрированных полимерных растворах или в твердом состоянии. Для того чтобы возбужденная молекула образовала эксимер с другой молекулой, последняя во время возбуждения должна приблизиться к возбужденной молекуле на расстояние 3—4 А. Возможность образования эксимера зависит также от пространственного расположения пары, молекул и параллельности выстраивания жестких плоскостных ароматических колец в полимерах. [c.266]

В процессе сушки возникают. напряжения -вследствие все увеличивающейся когезии в пленке при удалении растворителя, а также в связи с адгезией пленки к ленте, обусловливающей плоскостную ориентацию макромолекул. В условиях мягкой сушки и в Присутствии хорошего растворителя,. сохраняющего растворяющую способность при большой концентрации полимера, возникающие напряжения успевают [c.113]

Для полимерных пленок могут быть реализованы два случая ориентации одноосная, при которой цепные молекулы полимера ориентированы преимущественно вдоль одного направления ориентации, и плоскостная, при которой цепные молекулы ориентированы преимущественно параллельно основной плоскости пленки. Частным случаем плоскостной ориентации является двуосная ориентация, при которой пленка растягивается по двум взаимноперпендикулярным осям, расположенным в основной плоскости пленки. [c.146]

При ориентации в полимере возможно также упорядоченное расположение отдельных плоскостей кристаллитов. Ориентацию такого типа называют аксиально-плоскостной или двойной она наблюдается в полимерных пленках и образцах, подвергнутых двухосному растяжению. [c.366]

Рис. 1. Плоскостное изображение макромолекул стереоизомерных полимеров с основным структурным элементом —СНг—СНХ—

Полимеры серы, теллура и селена являются линейными, а полимеры бора, кремния, углерода, германия, фосфора и некоторых других элементов — пространственными. При высоких давлениях и температурах углерод дает трехмерный полимер (алмаз), а при более мягких условиях — плоскостной, паркетный полимер (графит) (рис. 74).. [c.346]

Метод плоскостной ориентации аморфных полимеров нашел применение для получения органического стекла с повышенными механическими показателями [50]. Такое ориентированное стекло, не отличаясь от обычного органического стекла по теплостойкости, обладает пониженной хрупкостью и малой склонностью к образованию поверхностных трещин, а также улучшенной прочностью. Ценная особенность его, имеющая большое значение для остекления самолетов, заключается в том, что при сильном ударе мелкими предметами оно не раскалывается, даже если пробито насквозь. [c.469]

При исследовании адсорбции полиэтилентерефталата на поверхностях двуокиси кремния и сравнений результатов с данными для адсорбции полистирола (651 найдено, что поведение полярного полимера существенно отличается от поведения неполярного. Для полиэфиров молекулярных весов 5400 и 2500 величины р равны соответственно 0,34 и 0,37 независимо от величины адсорбции. Авторы это связывают с тем, что конформация адсорбированной молекулы остается неизменной при возрастании концентрации раствора полимера и степени покрытия поверхности. Относительно высокие значения р приписываются плоскостному расположению молекул в адсорбционном слое. [c.84]

ОРИЕНТИРОВАННОЕ СОСТОЯНИЕ полимеров, характеризуется тем, что составляющие полимерное тело линейные макромолекулы, будучи в той или иной степени распрямленными, своими осями ориентированы преим. вдоль одного направления (одноосная ориентация бывает и двуосная, плоскостная и др.). В природе ориентиров, полимеры широко распространены и виде волокон (хлопок, лен, шелк, паутина, шерсть и др.). Искусственно такие полимеры создают след, способами вытяжкой (на десятки — тысячи процентов) изотропных полимерных тел кристаллизацией в текущих полимерных р-рах при наличии градиентов скорости потока направленной полимеризацией кристаллов мономера (твердофазная полимеризация) или на ориентиров, полимерной подложке из мономерной газовой фазы полимеризацией в жидкой фазе нри наложении электрич. или магн. полей. Вследствие естеств. анизотропии св-в распрямленной линейной макромолекулы ориентиров. полимеры обладают резкой анизотропией фнз. св-в. Вдоль оси ориентации полимерные тела имеют повыш. прочность при растяжении (достигнуты прочности 5—6 ГН/м средние значения ок. 1 ГН/м ) и достаточную гибкость. Этим сочетанием определяется осн. использование ориентиров, полимеров в виде нитей, тросов, пленочных материалов и т. п. [c.416]

Рис. 70. Плоскостная схема строения цепей полимеров я-олефинов

Как установили Натта и сотр. [67—69], макромолекулы изотактических полимеров, подобно полипептидам, имеют спиральную конформацию, в отличие 0т полиэтилена, для которого характерна плоскостная конформация. Образование спиралей обусловлено пространственными влияниями заместителей, создающими препятствия для формирования плоских зигзагообразных структур. [c.184]

Полимеры бутадиена, в зависимости от способа сочетания звеньев 1,2 ИЛИ 1,4, а также от наличия геометрической изомерии, могут быть построены различно. На рис. 74 приведены плоскостные схемы четырех изомерных полимеров бутадиена. Они отличаются также по своим свойствам. [c.199]

Для неорганических высокомолекулярных соединений, так же как и для органических, характерно наличие основной цепи для линейных полимеров или основного скелета для плоскостных и пространственных полимеров. Особенностью такой цени или скелета является наличие ковалентных связей между атомами, образующими эту цепь или скелет. Между цепями [c.322]

Ориентация кристаллитов в вытянутых полимерах может быть определена как распределение некоторых кристаллографических направлений по отношению к какому-либо внешнему направлению. Рентгенограммы ориентированных полимеров часто представляют собой дуги, что свидетельствует только о частичной ориентации кристаллитов в том или ином направлении. Правильное понимание типа преимущественной ориентации получают не только из рентгенограмм при перпендикулярном падении пучка рентгеновских лучей на образец, но также и из наклонных рентгенограмм в случае аксиальных текстур. Для более сложных текстур (например, плоскостной) используют и азимутальные повороты. Поэтому в последнее время приходят к выводу, что ориентированное состояние в линейных полимерах лучше всего может быть охарактеризовано при использовании метода полюсных фигур [33, гл. 4]. [c.109]

Первое сообщение об образовании при гидролизе моноалкил-и моноарилсиланов смол и гелей неизвестного строения появилось почти сто лет назад. Применительно к трихлормоносилану такая реакция, иногда называемая силсесквиоксановой полимеризацией, приводит к получению полимера с количественным выходом [67 ]. При гидролизе в разбавленном растворе этилового эфира образуется кристаллический плоскостной полимер, нерастворимый в органических растворителях. При его нагревании в высоком вакууме выделяется водород и получается продукт 3 [c.324]

Сетчатые плоскостные полимеры с регулярным плоскостным строением макромолекул в виде пластинок из конденсированных циклов толщиной в мономолекулярный слой — паркетное строение— известны среди природных соединений (графит, нитрид бора). Эти полимеры отличаются исключительно высокой теплостойкостью (до 3000°С в инертной среде), жесткостью, повышенной хрупкостью, отсутствием высокоэластического и вязкотекучеГо состояний. Синтетические полимеры аналогичной структуры получают пиролизом некоторых карбо- и гетероцепных полимеров (графитоподобные полимеры). В некоторых случаях их можно получить в виде элементоорганических полимерных комплексов, как, например, при взаимодействии ацетилацетоната меди с тетрациан-этиленом [c.38]

ПЭТФ применяется преимущественно для производства волокна, на что расходуется до 90% всего производимого полимера. Применяется также для изготовления пленок, используемых для остекления и электроизоляции, светокопировальных материалов, клейких лент и лент для машин. Пленки из ПЭТФ вырабатываются методом экструзии из расплава с последующей плоскостной двухосной ориентацией и кристаллизацией. [c.420]

Одна молекула воды может образовать четыре связи с другими молекулами за счет двух атомов водорода и двух гибридных несвязывающих орбиталей атомов кислорода, имеющих по паре электронов. При этом возникают пространственные полимеры (Н20) . С энергетической точки зрения образование их даже более предпочтительно, чем димеров или линейных и плоскостных структур. Лед представляет собой кристалл, в котором каждый атом кислорода связан с двумя атомами водорода своей молекулы воды, которые связаны с двумя другими молекулами воды и с двумя атомами водорода еще двух других молекул. При плавлении льда эти очень упорядоченные структуры разрушаются только частично, так что вода представляет собой осколки структур льда, плавающих среди более мелких группировок молекул воды. [c.75]

ПЛЕНКИ ПОЛИМЕРНЫЕ, имеют толщину от неск. мкм до 0,25 мм. В зависимости от метода и условий получения м. б. неориентированными (изотропными) и ориентированными. Получ. след, способами 1) экструзией расплавов полимеров (полистирола, полиэтилена, полипропилена, хлориров. полиолефинов и других полимеров, не подвергаюптхся деструкции при переходе в вязкотекучее состояние) через фильеры со щелевыми или кольцевыми отверстиями при этом в первом случае из фильеры выходит изотропная лента бесконечной длины, к-рую вытягивают в продольном и (или) поперечном направлениях, во втором — рукав, к-рый раздувают сжатым воздухом (плоскостная ориентация) 2) из р-ров полимеров (напр., эфиров целлюлозы, гл. обр. ацетатов), к-рые через фильеру наносят на движущуюся ленту или барабан (сухое формование) либо направляют в осадит, ванну (мокрое формование) структуру и св-ва пленок регулируют скоростью испарения р-рителя, составом и т-рой ванны сформованную пленку часто пластифицируют, а затем высушивают 3) каландрованием пластифицированных полимеров (главным образом поливинилхлорида). [c.448]

Было высказано предположение [85, 86] о происходящем при вытяжке последовательном размягчении образца в зоне шейки. Авторы полагают, что в зоне шейки происходит местный разогрев полимера до температуры, превышающей температуру размягчения. На основе экспериментальных данных ими показано, что совершаемая при вытяжке работа вполне достаточна для нагревания образца выше температуры размягчения. Аналогичная точка зрения выдвигается в работе [87]. Мюллер и Еккель [88—89] рассматривают холодную вытяжку как равновесие двух фаз — растянутой (упорядоченной) и нерастянутой (неупорядоченной) — и отождествляют ее с явлениями, происходящими при плавлении или сжиганин. При вытяжке неупорядоченные участки в зоне шейки перетекают в упорядоченные (в частности, именно этим объясняется большее двойное лучепреломление полимера при гетерогенной вытяжке, т. е. вытяжке с шейкой, по сравнению с гомогенной вытяжкой). Как было показано [90], в результате переориентации наблюдаются непрерывные изменения структуры, проявляющиеся в возникновении плоскостной ориентации и постепенном возрастании двойного лучепреломления. [c.80]

Противоскручивающий слой (контрслой) - лаковый спой из синтетич. полимеров, наносимый ка обратную сторону подложки для улучшения плоскостности пленки, а в раде случаев и для придания пленке глянца и улучшения аигистатич. св-в. [c.163]

Однако эти соображения относятся главным образом к аморфным полимерам, находящимся в высокоэластическом состоянии. В результате исследований сорбции в ориентированных застеклованных полимерах установлено, что сорбция существенно зависит от того, происходит ли при ориентации понижение или повышение плотности упаковки полимера. В случае жестких цепных молекул при растяжении полимера в ряде случаев наблюдается уменьшение плотности и соответствующее повышение сорбционной способности полимера. Так, было показаночто ориентированные полистирол и поливинилхлорид сорбируют гидрированные мономеры в заметно больших количествах, чем те же полимеры з неориентированном состоянии. Аналогичные результаты были получены при изучении сорбции этилбензола ориентированным полистиролом ацетона — ориентированным полиметилметакрилатом и паров растворителей — плоскостно-ориентированными пленками эфиров целлюлозы [c.147]

Таким образом, об ориентации полимерного образца можно судить по его рентгенограмме, снятой на плоскую кассету. При этом на рентгенограмме изотропного образца, в котором отсутствует ориентация, получаются сплошные кольца. Если образец ориентирован, то его устанавливают так, чтобы ось ориентации была перпендикулярна падающему рентгеновскому лучу. На плоской фотопленке, расположенной за ориентированным образцом, вместо колец появляются дуги, а в случае сильной ориентации - пятна. Более полное представление о характере текстуры можно получить, если на плоскую фотопленку снять еще одну рентгенограмму ориентированного образца, расположив его так, чтобы предполагаемая главная ось ориентации совпадала с направлением пучка рентгеновских лучей. При этом сплошные кольца на рентгенограмме ориентированного образца говорят об одноосной ориентации если вместо сплошных колец получаются дуги, то образец имеет аксиально-плоскостную текстуру [27]. Данные рентгеновского рассеяния под малыми углами (МУРР) позволяют получать дополнительные сведения о характере перехода от исходной сферолитной структуры полимера к ориентированной фибриллярной. [c.366]

Эфиры нафталевой кислоты, содержащие в молекуле конденсированную двуядерную систему, являющуюся жестким плоскостным образованием, могут принимать меньшее число конформаций. Поэтому молекулы нафталатов могут располагаться среди молекул полимера только небольшим числом способов и соответственно являются малоэффективными пластификаторами. [c.155]

Теория допускает существование, кроме пространственного (алмаз) и плоскостного (графит), также и линейного полимера, полученного путем каталитического окисления ацет илена в 1963 г. Линейный полимер углерода назвали карбином. Он состоит из ацетиленовых фрагментов (полинин), названных такжег -карбином [c.104]

Для алмаза характерно трехмерное расположение атомов углерода в пространстве, на равном расстоянии друг от друга, все атомы связаны ковалентными связями. Алмаз не поглощает свет и отличается больщой твердостью. Графит имеет плоскостное расположение атомов углерода, составляющих правильные шестиугольники, которые по общим граням образуют сетки, г апоми-нающие пчелиные соты (расстояние между атомами 1,42 А). Сетки расположены слоями одна над другой, причем их связь менее прочная (расстояние между ними 3,3 А), поэтому легко расщепляются. Карбин — линейный полимер, существующий в двух формах собственно карбин, представляющий собой цепочку чередующихся одинарных и тройных атомов углерода (С=С-С=С-), и поликумулен — также линейный полимер, но характеризующийся двойными связями атомов углерода в молекуле (С=С=С=С=С). Фуллерен известен только с 1990 г. Он представляет собой полые образования типа футбольного мяча или мяча для регби, соответстенно Сбо и С70. Структурные элементы фуллеренов подобны таковым графита, только плоская гексагональная сетка последнего свернута и сшита в замкнутую сферу или сфероид, при этом часть шестиугольников преобразуется в пятиугольники. В силу полого строения молекул фуллерен обладает небольшой плотностью (1,7 г/см ), что значительно ниже, чем у графита и тем более алмаза. Перспектива использования фуллеренов разнообразна — аккумуляторные батареи, полупроводники, сырье для получения алмазов, основа для запоминающей среды со сверхвысокой плотностью информации. [c.73]

На последнем этапе пленкообразоваиия важную роль играет адгезия пленки к подложке, приводящая при все усиливающейся контрактации к растягиванию пленки, ориентации структурных элементов полимера и возникновению в ней внутренних напряжений (рис. 151, а, б, в). Кроме того, полученная пленка характеризуется неоднородной слоевой структурой (рис. 151,г), где момшо выделить три различных слоя. Самой плотной упаковкой обладает воздушный слой, так как в нем наиболее полно прошли релаксационные процессы этому способствует диффузия растворителя из глубины пленки на поверхность. Зеркальный слой, непосредственно соприкасающийся с подложкой, имеет нестабильную плоскостно-ориентированную структуру, а средний глубинный слой является сравнительно изотропным полимером с неплотной упаковкой структурных элементов, содержащим некоторое остаточное количество растворителя. Цри надобности для повышения устойчивости структуры и уменьшения возможной дальнейшей усадки пленку подвергают термообработке. [c.506]

Плотность упаковки макромолекул является одной нз важнейших структурных характеристик полимера, во многом определяющей его физико-химические и физико-механические свойства. Всякое изменение межмолекулярных взаимодействий в системе приводит к изменению плотности упаковки макромолекул, которая в зависимости от характера воздействия на полимер может изменяться в ту или другую сторону. Так, если полимер в результате воздействия на него переходит в неравновесное состояние, то процесс сопровождается увеличением свободной энергии к пдотность упаковки полимерных молекул в этом случае, как правило, уменьшается. Например, при ориентации полимеров плотность упаковки может как увеличиваться, так и уменьшаться [54, 55]. При получении полимерных пленок на подложке наблюдается плоскостная ориентация молекул в слое, прилегающем к подложке, приводящая к уменьшению плотности упаковки [56]. Эти исследования и результаты изучения влияния наполнителей на релаксационные свойства системы дают основание считать, что и в наполненных полимерах в результате адсорбции макромолекул на поверхнтети происходят изменения плотности упаковки. [c.17]

Существенное влияние на растворимость при сходном химическом составе и молекулярном весе оказывает строение цепи макромолекул. Так, в общем случае, полимеры, имеющие разветвленную структуру благодаря более рыхлой упаковке в массе, растворяются легче, чем линейные. Так, например, крахмал и декстраны растворимы р. воде в широком диапазоне молекулярных весов, а целлюлоза только слабо набухает. Полимеры, имеющие жесткую плоскостную структуру (например, сажа, графит), лишь слабо набухают в некоторых жидких металлах и нерастворимы. Полимеры, имеющие пространственную сверхмолекулярную структуру, как указывалось выше, нерастворимы без разрыва определенной части химических связей, но набухают, если густота сетки допускает диффузию растворителя внутрь массы полимера. В отдельных случаях при набухании объем увеличивается в несколько десятков раз, а в случае густой сетки, как у алмаза, полимер совершенно не способен к набуханию. [c.16]

Полидиметилсилоксан (ПДМС). Нами был исследован ПДМС. Картина дифракции для кристаллического полимера получена при —100°. В табл. 2 представлены мен<плоскостные расстояния для кристаллического полимера с визуальной оценкой интенсивности рефлексов по пятибалльной шкале. [c.171]

Смит и сотр. [171] получили полимеры недокиси углерода (С3О2), представляющие собой продукты, окрашенные от желтого до фиолетового цвета. Низкомолекулярные полимеры растворяются в воде и водной щелочи, образуя красные растворы, высокомолекулдрные продукты нерастворимы. Полимеры разлагаются выше 300° С, а при 500° С превращаются в уголь. По мнению автора, они имеют графитоподобную плоскостную структуру [c.241]

Ориентированные полимеры — это, как правило, поликристаллы. Характерной особенностью рентгенограмм ориентированных полимеров является наличие аксиальных или плоскостных текстур. В первом случае кристаллиты ориентированы осью с вдоль общего для всех них направления (оси текстуры, оси растяжения) и расположены беспорядочно по азимуту. Во втором случае, чаще всего для пленочных образцов, дополнительно одна из осей (а или Ь) может быть ориентирована определенным образом относительно поверхности пленки. Подобные тек-стур-рентгенограммы полимеров количественно обрабатывают для определения типа элементарной ячейки и нахождения конформации макромолекул в кристаллических участках. На рис. П. 13, в для иллюстрации приведены результаты этих определений для ПЭ. Данные для других полимеров можно найти в работах [17, гл. 1 33, гл. 6]. Как видно из рис. И. 13, в, расположение молекул в кристаллитах очень плотное. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология