Коэффициент влияние на гибкость

Вывод о превалирующем влиянии гибкости макромолекул на свойства переходных слоев эластомеров может быть подтвержден также использованием в качестве меры гибкости параметра заторможенности внутреннего вращения в цепях высокомолекулярных соединений со. Сопоставление известных из литературы [446] значений ю с рассчитанными нами величинами р и свидетельствует о строго линейной связи между со и плотностью переходных слоев эластомеров на их границе с воздухом (рис. 39, а), строение которых не обусловлено ориентирующим влиянием твердого субстрата. Аналогичный характер имеет связь ш с коэффициентом упаковки эластомеров в объеме и переходных слоях на границе со стеклом (рис. 39,6). [c.98]

Коэффициент % отражает не только энергию, но и энтропию взаимодействия растворителя с полимером. Следовательно, на также влияет гибкость макромолекул. Только влиянием энтропий- ного члена можно объяснить некоторое изменение этого коэффициента с молекулярной массой при одинаковых теплотах разбавления. Константа кроме того, играет важную роль в теории дробного осаждения, величина ее изменяется с составом смеси растворителя и осадителя во время фракционирования (с. 549). Полимер начинает выпадать только после достижения / р, значение которого зависит от молекулярной массы осаждаемого полимера (для линейных гибких полимеров Хкр не может быть ниже 0,5). [c.527]

Кристаллизующиеся полимеры благодаря высокой прочности на удар, износостойкости, морозостойкости, эластичности, высокой стойкости к действию химических реагентов, превосходной гибкости, хорошей сопротивляемости усталостной коррозии, низкому коэффициенту трения находят более широкое применение [1—3]. Однако во многих случаях эти свойства нуждаются в улучшении (модификации). На этом пути возникают определенные трудности, связанные со структурной гетерогенностью полимеров. Она проявляется в разнообразии надмолекулярных образований по форме и размерам частиц [4]. Современные представления о надмолекулярной гетерогенности полимеров могут оказать решающее влияние на развитие новых направлений по структурной модификации полимерных волокон, пленок, пластиков, создание полимерных материалов с заданными свойствами. [c.90]

Из уравнения (9.14) следует, что при Т = Го коэффициент диффузии О становится постоянной величиной и что для различных эластомеров при данной-температуре испытания Т существует линейная зависимость от Тс. Принимая во внимание, что коэффициенты растворимости одного газа в различных каучуках близки между собой, можно считать, что между Р п Тс также имеется линейная зависимость, что подтверждается экспериментально [20]. Наличие линейной зависимости между П и Гс позволяет оценивать влияние суммарного эффекта — собственно гибкости цепной молекулы и величины потенциальных межмолекулярных барьеров, ограничивающих эту гибкость в конденсированной фазе. [c.347]

Коэффициент [х отражает не только энергию, но и энтропию взаимодействия растворителя с полимером. Следовательно, на также влияет гибкость макромолекул. Только влиянием энтропийного члена можно объяснить некоторое изменение этого коэффициента с молекулярным весом при одинаковых теплотах разбавления. Константа ц., кроме того, играет важную роль в теории дробного осаждения, величина ее изменяется с составом смеси растворителя и осадителя вовремя фракционирования (стр. 417). Полимер начинает выпадать только [c.398]

Сначала рассмотрим транспорт через эти плотные мембраны с использованием сравнительно простого подхода. Несмотря на некоторое сходство транспорта газов и жидкостей, имеется и множество различий. В общем случае сродство жидкостей и полимеров значительно больше, чем у газов и полимеров в результате растворимость жидкости в полимерах намного превышает растворимость в них газов. Иногда растворимость может быть столь высокой, что требуется сшивка полимера, чтобы избежать его растворения. Кроме того, высокая растворимость оказывает огромное влияние на коэффициент диффузии, сообщая полимерным цепям большую гибкость и приводя к увеличению проницаемости. [c.234]

Сравнение значений коэффициентов активированной неспецифической диффузии диффузантов различной природы в полимерах с гибкостью макромолекул позволяет обнаружить решающее влияние гибкости [152]. Например, наибольший коэффициент диффузии газов через полимеры наблюдается для аморфных полимеров с очень гибкими цепями, находящихся в высокоэластическом состоянии, — полибутадиена, сополимера бутадиена со стиролом, натурального каучука [170]. [c.131]

Проницаемость покрытия. Рассмотрим влияние процессов старения на изменение фактора проницаемости покрытий в высокоэластическом состоянии. Учитывая, что в натурных условиях сквозь покрытие проникает грунтовая влага, наиболее целесообразно характеризовать степень проницаемости покрытия коэффициентом влагопроницаемости Р. Значение Р материалов зависит преимущественно от плотности упаковки молекул полимера, их гибкости, величины и характера межмолекулярных связей и практически не зависит от толщины и площади материала. Обра- [c.70]

Введение весьма массивных 3,3,3-трифторпропильных групп также сравнительно мало уменьшает гибкость по-лисилоксановой цепи. По-видимому, для исследованных полиорганосилоксанов расположение заместителей при атоме 51 заметнее влияет на гибкость макромолекул, чем природа самих заместителей Соответственно с гибкостью макромолекул меняется и газопроницаемость по-лисилоксанов. Значение коэффициента проницаемости полимера в основном определяется химической природой строения цепной молекулы и природой боковых групп — заместителей, характеризующих взаимодействие цепных молекул друг с другом. Большое значение имеют также конфигурация цепной молекулы, размеры боковых групп, частота их расположения по цепи, степень симметрии и разветвленность цепной молекулы. Все эти факторы определяют плотность упаковки цепных молекул, с увеличением которой наблюдается снижение проницаемости полимеров. Рассмотрим в отдельности влияние некоторых элементов структуры цепных молекул на газопроницаемость полимеров. [c.69]

Согласно формуле (3.16.46), при г I значение параметра набухания а I, т. е. стремится практически к нулю и выходит за пределы изначально предполагавшегося (со > I) диапазона. При со < 1 следовало бы, согласно уравнению (3.16.41), раскрыть значение второго вириального коэффициента по формуле В = аРт вместо формулы (3.16.45), Это ттросто добавит во все последующие выражения дополнительный множитель, который частично учтет влияние температуры на коэффициент набухания. В остальном приведенные зависимости размера разбухшего клубка от гибкости. макромолекул сохранятся. Необходимо подчеркнуть, что введение в формулы относительной температуры Т не может полностью раскрыть ее влияние на размеры клубка, так как она более сложно, чем это предписано формулой (3.16.41), влияет на состояние клубка. С повышением температуры, прежде всего, меняется длина куновского сегмента г, а за ней и величины V = га и [c.741]

Отсюда следует, что для концентраций полимера в интервале от 80 Д0 100% нанболее важной характернстикон пластифицирующей жидкости являются коэффициенты 3 или 3 и связанный с ними посредством уравнений (16.4) и (16.4а) удельны свободный объем f . Для наиболее эффективной пластификации f] должно быть как. можно больше. Однако другие характеристики, такие, как молекулярный объем, гибкость, отно пение плотности когезионной энергии к плотности когезионной энергии полимера и геометрия локальной упаковки, влияют на коэффициент нелинейности к,- и, следовательно, до некоторой степени также оказывают влияние иа U . При больших содержаниях растворителя, когда W2 < < 0,8, подвижность может бь ть выражена через другие характеристики. Нн вид уравнения (16.5), ни эффективность пластифицирующего действия различных растворителей не находят пока удовлетворительного объяснения, хотя эмпирически была установлена связь последней с различными фи-зпческил и свойствами [11]. [c.414]

Суммируя представления о влиянии реологических факторов на закономерности образования клеевых соединений, нетрудно показать, что в целом они сводятся к проявлению важнейшей особенности макромолекулярных цепей — их подвижности. Количественный учет этой характеристики обычно основывают на изучении поведения полимеров в растворах [16], привлекая в качестве ее меры характеристическое отношение (термодинамическую гибкость) и константу уравнения Марка-Хау-винка при нулевом значении изобарно-изотермического потенциала взаимодействия в системе. Применительно к твердым полимерам в последнее время было предложено оценивать подвижность макромолекулярных цепей отношением ван-дер-ваальсовых объемов повторяющегося звена и сегмента, определяя последний из предварительно рассчитанных значений энергии когезии сегмента [17]. Коэффициент корреляции найденной таким путем гибкости со значениями термодинамической гибкости, известными из литературы [16], для 29 полимеров различной химической природы составляет 0,987, что пред- [c.13]

Помимо рассмотренного пути усиления эластомеров в них может иметь место и другой, менее эффективный путь, не связанный с развитием больших деформаций. Это — влияние наполнителя на структуру материала [95]. При образовании граничного слоя повышенной плотности, что может реализоваться в эластомерах [20] из-за большой гибкости их молекул, должно наблюдаться упрочнение аморфных эластомеров. Существование такого псевдозастеклованного слоя, обнаруживаемого по отсутствию аддитивности коэффициентов линейного расширения в системе полимер — наполнитель, предполагается на полистироле и асбесте в СКМС-30 [96]. На резинах, содержащих технический углерод, до 30%, как известно [97], такая аддитивность наблюдается введение технического углерода не влияет на резин, что позволяет предположить отсутствие заметного изменения механических свойств приграничных слоев полимера. С этим коррелируется отсутствие активности у некоторых типов технического углерода в резинах при малых деформациях. В кристаллизующихся эластомерах наполнители, промотируя кристаллизацию при малых деформациях (чего можно ожидать [98, с. 138 86]), также могут вызывать упрочнение в этих условиях. Вероятность проявления усиливающего действия наполнителей. в полимерах, находящихся В высокоэластическом состоянии, при их разрушении в условиях малых деформаций больше, чем для хрупкого состояния, так как в первом случае концентраторы напряжений играют значительно меньшую роль. Таким образом, отсутствие упрочняющего действия ряда активных наполнителей в эластомерах при малых деформациях или даже разупрочнение должно проявляться не всегда. [c.72]

Существенное влияние на реологические свойства полимеров оказывают технологические параметры переработки, а для некоторых термопластов еще и влажность образцов. Степень влияния температуры, давления, скорости п напряжения деформации зависит от природы и основных характеристик материала. Так, влияние температуры определяется в первую очередь гибкостью макромолекул и межмолекулярным взаимодействием [83, 112, 124]. Гибкоцепные линейные неполярные полимеры, например ПЭВП, имеют низкий температурный коэффициент вязкости (энергия активации вязкого течения составляет 25—29 кДж/моль). Разветвленность макромолекул ПЭНП приводит к возрастанию значения практически вдвое (42— 50 кДж/моль) для жесткоцепных термопластов с громоздкими группами в основной цепи или заместителями (поликарбонат, полистирол) характерна сильная зависимость вязкости расплавов от температуры ( т = 100—ПО кДж/моль). [c.203]

Вязкостно-температурные характеристики полифениловых эфиров можно считать хорошими, принимая во внимание, что это соединения ароматического ряда. Этому содействует эфирная связь, которая придает цепи гибкость. Соответствующие полифенилы обладают плохими вязкостно-температурными свойствами. Как показано на рис. IX. 1, при использовании соотношения между вязкостью и угловым коэффициентом по ASTM (для сведения к минимуму влияния различий в вязкости) о, о-тетрафенил имеет вязкостно-температурную зависимость (по ASTM), значительно большую, чем соответствующий ди(о-феноксифенил)эфир. Из рис. IX. 1 видно также, что точки для ди-2-этилгексилсебацината располагаются только немного ниже линии, получаемой при соединении точек для ряда метаэфиров, содержащих от трех до семи фенильных групп. [c.307]

В ряду олигокарбонатметакрилатов с увеличением гибкости олигомерного блока наблюдается уменьшение густоты пространственной сетки. Одновременно происходит понижение температуры структурного перехода и увеличение интегральной интенсивности максимумов на температурных кривых коэффициента теплопроводности соответствующих олигомерных систем. Из этих данных следует, что условия формирования ассоциатов, отличающихся по размеру, степени однородности, морфологии и уровню надмолекулярной организации, неодинаковы. Не обнаруживается корреляция между густотой пространственной сетки и молекулярной массой олигомеров. Значительное влияние на Мс оказывает гибкость олигомерного блока, которую можно оценить по максимальной температуре экстремумов, которая по существу является температурой стеклования олигомеров. Для олигомеров с более гибким [c.37]

Определяя методом светорассеяния зависимость размеров клубков от температуры, в ранних работах на эту тему (см., например, [57]) пытались сделать заключение о характере потенциала, тормозящего внут-реннее вращение в цепи и определяющего созф в (41.6), т. е. скелетную жесткость (или гибкость) цепи. Позднее, однако, было понято, что подобные исследования необходимо проводить в условиях, исключающих влияние на зависимости коэффициента набухания а от температуры. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология