Порфин порфирины

Алкильное или арильное замещение в а—Р- и 1—8-положениях приводит к многочисленным производным порфина — порфиринам. Почти все [c.686]

Поэтому пиррол и алкилированные пирролы присутствуют в костяном масле — они образуются при разложении костного мозга, который вырабатывает пигмент крови. Все эти пигменты содержат плоское 16-членное кольцо-ядро порфина. Порфирины, получаемые из природных пигментов, имеют заместители в каждом нз Р-положений пиррольных ядер [c.517]

Название порфин, порфирин (замещенный порфин) происходит от греческого слова, обозначающего пурпур . Приставка прото говорит о том, что это очень важное, первое, главенствующее вещество. Действительно, это одно из наиболее важных производных порфина. Оно широко распространено в природе присутствует почти во всех клетках. [c.275]

Порфирины — Называют как производные 2/Я,25Я-порфина, с. 189. [c.208]

Замещенные порфины называются порфиринами. [c.420]

Этот способ характеристики энергии сольватации сложных молекул был впервые применен Б.Д. Березиным при изучении сольватации красителей в неводных растворах [83]. Молекулы порфина и его производных (порфиринов) имеют обширные области с неспецифической сольватацией. Это - все атомные группировки и химические связи С==<2 и С= =N, входящие в контуры сопряжения, а также инертные функциональные группы (-СН3, -СН=СН2 и другие алкилы, F" и другие галогены, - Hj и другие арильные остатки и т.д.). [c.274]

На первой стадии гидрирования порфирины насыщают водородом одну Ср—Ср-связь и превращаются в хлорины. Для хлоринов в отличие от ЭСП порфиринов с относительно слабым поглощением квантов света в красной части спектра характерна интенсивная полоса в области 660—720 нм. Именно с этим свойством связано то, что хлорофилл (а) зеленых растений является хлорином, а не порфином. Его хлориновая структура обеспечивает предельно сильное поглощение света в красной части видимого спектра и обеспечивает фотосинтез энергией Солнца даже в самых неблагоприятных природных условиях. [c.688]

Порфин образует темно-красные кристаллы, которые разлагаются при 360 °С и лишь немного растворимы в большинстве органических растворителей. Порфины, частично или полностью замещенные по положениям 1—8, носят название порфиринов. Порфин и порфирины обладают характерным спектром поглощения (Хмакс = 390, 485, 565, 671— 683 нм). Они являются слабыми двухкислотными основаниями (р/Са1 — 7, р/Са2 4), растворимы в кислотах, нерастворимы в щелочах. Комплексы с металлами получают обычно нагреванием порфиринов с ацетатом или хлоридом соответствующего металла в уксусной кислоте [c.611]

Гем входит в состав гемоглобина в качестве так называемой простетиче-ской группы, которая соединяется с нативным белком глобином. Но гем может соединяться не только с глоби]юм, но и с другими белками. В зависимости от соединенного с ним вида бел <а, гем несет неодинаковые функции то он является переносчиком молекулярного кислорода, то электронов, то активатором кислорода, то перекиси водорода, то, наконец, расщепляет перекись водорода. Порфины (порфирины) сами по себе, без атома железа, не обладают каталитическим действием. [c.275]

Одним из веществ, обнаружение которых в метеоритных образцах убедительно подтверждает гипотезу существования внеземной жизни, является порфин (рис. 20-18), а также его производные, порфирины. Порфирины представляют собой плоские молекулы, обладающие свойствами тетраден-татных хелатных групп для металлов Mg, Fe, Zn, Ni, Со, u и Ag, с которыми они образуют плоско-квадратные комплексы, показанные на рис. 20-19. Один из таких комплексов с железом, имеюпщй боковые цепи, изображен на рис. 20-20 и называется группой гема. Порфириновый комплекс магния с органической боковой цепью, показанный на рис. 20-21, представляет собой х.юрофилл. [c.253]

Кислотная экстракция — один из основных способов выделения порфиринов из нефтей и других природных органических объектов. Чаще всего для этой цели используют смеси бромистоводородной и уксусной [43—45] или муравьиной [46] кислот, реже — серную [47, 48], фосфорную [49] кислоты или метансульфо-нислоту [50, 51 ]. Однако эти методы нельзя считать методами чисто физической экстракции, поскольку они вызывают, по меньшей мере, частичное деметаллирование металлопорфириновых комплексов и значительное разрушение порфинного скелета. [c.9]

Распределение гомологов в рядах носит непрерывный унимодальный характер. Максимум содержания приходится обычно на соединение с 9—12 атомами углерода в алкильном обрамлении порфинного цикла. Ширина набора гомологов порфиринов несколько колеблется в зависимости от их источника и составляет обычно до 20 гомологичных соединений в каждом ряду. Количественные соотношения соединений различных гомологических ря- [c.149]

Для более детального изучения структурных особенностей ва-падилиорфиринов, входящих в состав фракций, использовали осколочную масс-спектрометрию (70 эВ) [832, 842] и масс-спектро-метрию метастабильных ионов [843]. Особенностью масс-спектро-метрического поведения алкилпорфиринов обусловлено применение для анализа смесей нефтяных порфиринов [842] методики, основанной на выделении группового масс-спектра [847]. Это позволило высказать предположение о наличии у высокомолекулярных Гомологов нефтяных порфиринов длинных алкильных цепей, по крайней мере до 11 —12 атомов углерода. Такое предположение подтверждено на основании анализа масс-сиектров метастабильных ионов (метод DADJ) [848] и метода дефокусировки [849—851] ванадилпорфиринов нефтей и их фракций [819, 842, 843]. В этих л е работах показана принципиальная воз.можность присутствия открытых пиррольных положений не только у гомологов с низкой молекулярной массой, но также и у гомологов, имеющих более 8 метиленовых групп в алкильных заместителях порфинного цикла. [c.156]

Получающиеся нри разделении деметаллированных порфиринов фракции обычно имеют более простой состав [829, 832, 841, 846]. Фракции с большей подвижностью резко обогащены порфиринами ряда М, наименее подвижные — ряда М—2. Порфирины минорных рядов концентрируются в самой подвижной фракции [846]. Сохраняется и закономерное возрастание хроматографической подвижности с увеличением массы гомологов в рядах. Однако имеются и очень интересные отклонения/ Так, например, с помощью метода ПМР показано, что фракция, содержащая порфирины с двумя этильными и пятью метилъными группировками при одном незамещенном пиррольном положении, более подвижна, чем фракция с дизтилгексаметилпорфином [829]. Очевидно, характер распределения заместителей по порфинному циклу влияет на хроматографическую подвижность не меньше, чем их количество. [c.157]

Наконец, нефть можно рассматривать как потенциальный источник порфириновых соединений для технических целей. Нефтяные порфирины могут применяться в качестве катализаторов, полупроводниковых композиций, сенсибилизаторов, красителей и т, п., т. е. практически во всех областях, где используются особенности свойств порфинного макроцикла и не требуется строго индивидуальных соединений. [c.158]

К числу наиболее важных природных хелатирующих агентов относятся производные порфина, молекула которого схематически изображена на рис. 23.6. Порфин может образовывать координационные связи с ионом металла, роль доноров при этом выполняют четыре атома азота. При комплексообразовании с металлом происходит замещение двух указанных на рисунке протонов, которые связаны с атомами азота. Комплексы, полученные с участием производных порфина, называк тся шорфи-ринами. Различные порфирины отличаются друг от друга входящими в них металлами и фуппами заместителей, присоединенными к атомам углерода на периферии лиганда. Двумя важнейшими порфиринами являются гем, который содержит атом желе-за(П), и хлорофилл, который содержит атом магния(П). О свойствах гема мы уже говорили в разд. 10.5, ч. 1. Молекула гемоглобина-переносчика кислорода в крови (рис. 10.10)-содержит четыре гемовые структурные единицы. В геме четыре атома азота порфиринового лиганда, а также атом азота, который принадлежит бе1сковой структуре молекулы гемоглобина, координированы атомом железа, который может координировать еще молекулу кислорода (в красной форме гемоглобина, называемой оксигемоглобином) либо молекулу воды (в синей форме гемоглобина, называемой де-зоксигемоглобином). Схематическое изображение оксигемоглобина дано на рис. 23.7. Как отмечалось в разд. 10.5, ч. 1, некоторые группы, например СО, действуют на гемоглобин как яды, поскольку они образуют с железом более прочные связи, чем О2. [c.376]

ПОРФИРИНЫ, содержат в молекуле макроцикл порфина (ф-ла I — темнокрасные крист., <ра ,л 360 °С). Раств. в к-тах, не раств. в р-рах щелочей слабые двухкислотные основания (р/С1 ок. 7, р/Сг ок. 4). Образуют комплексы с металлами. К П. относятся гем и хлорофиллы, основу молекул к-рых составляют соотв. Мй- и ре-порфирино-вые комплексы. [c.474]

ПОРФИРИНЫ, прир. макрогетероциклич. шп-менты, содержащие в молекуле цикл порфина (ф-ла I) Формально получаются из порфина замещением атомов Н в цикле на разл. орг. радикалы. К П. относят такие важные пигменты, как гемоглобины, хлорофиллы, цитохромы и нек-рые др. ферменты (каталаза, пероксидаза). [c.76]

Формально X. представляют собой производные порфина, молекулы к-рых содержат циклопентаноновое кольцо, конденсированное с порфириновым макроциклом, центральный атом Mg и разл. заместители одно или два пиррольных цикла в молекулах частично гидрированы, см., напр., ф-лу I. В пиррольном кольце О молекул X. к остатку пропионовой к-ты обычно присоединены остатки высокомол. изопреноидных спиртов, к-рые придают X. способность встраиваться в липидные слои мембран хлоропластов. Для X., как и для порфиринов, используется номенклатура ИЮПАК или Фишера. [c.291]

Число атомов азота изменяется в нем от 4 до 8. От порфина (I) замещением различного типа в 1-8 положениях (пиррольные положения) и мостиковых а, Р, 7, 5-положениях (мезо-положения) производятся не только все порфирины, но и их азотзамещенные (азапор-фирины и фталощсанины). В результате за счет замещения получается большой набор лигандов порфиринов с различными свойствами, которые можно варьировать практически безгранично. [c.256]

Еще более странный "металлопорфирин" описан в работе [50]. Авторы [50] приводят его структуру в виде (ХШ). В погоне за экзотикой в 70-80-е годы было получено немало "металлопорфиринов", подобных (XII) и (XIII). Подтверждением того факта, что соединение, которому приписывается структура (XIII), не относится к металло-порфинам, является его очень легкое превращение в метилро-дий(Ш)порфирин СНз-ЯЬП. Это последнее устойчивое соединение и является металлопорфирином со связью М-СН3, которая позволяет отнести его к металлоорганическим комплексам металлопорфиринов. Таких соединений, моделирующих витамин В 2, получено очень много [49,51]. [c.264]

Структурное многообразие производных порфина позволяет проследить, каким образом сказывается нарушение планарности ароматического макроцикла порфирина на реакционной способности его координационного центра N4112. Рассмотрение ее (как было предложено в разделе 7.1) в качестве относительной количественной характеристики макроциклического эффекта дает возможность обсудить состоянне последнего в искаженных системах, проанализировать характер изменений электронного и стерического вкладов в МЦЭ. [c.350]

Хлорофиллы. Зеленые пигменты растений - хлорофиллы имеют определенное родство с гемом (гемином) - красньпл пигментом крови. И гем и хлорофиллы откосятся к порфиринам. Порфирины - важнейшие органические компоненты биологических систем, имеющие в качестве основной структурной единицы гетероцикл пиррола (схема 14.15). Порфирины содержат в молекуле макроцикл порфина - циклическую тетрапиррольную структуру с метиленовыми мостиками. Порфирины различаются боковыми заместителями и способны образовывать комплексы (хелатные соединения) с металлами. Хлорофилл - зто М -порфириновый комплекс, а гем - Ре-порфириновый. Биологическая активность порфиринов зависит как от металла, образующего комплекс, так и от набора и расположения заместителей - метильных, этильных, виниль-иых групп и, главным образом, остатков пропионовой кислоты. [c.531]

Тетрафенилпорфин образуется с высоким выходом (20—40%) и является одним из самых широко используемых порфиринов. Он отличается от порфина только лишь наличием четырех фенильных фупп в а-, (3-, у- и 5-положениях, называемых мезо-положениями. В настоящее время синтезированы и широко используются в научных исследованиях и в технике сотни производных тетрафенилпорфина, у которых замещены Н-атомы в 1—8 (так называемых (3-положениях) и в фенильных ядрах. [c.687]

Порфин и все его производные — порфирины имеют многоконтурную сопряженную тс-систему, однако максимальное тс-электронное взаимодействие охватывает 16-членный ( 12N4) цикл, в котором порядок связей С—С и С—"N достигает 1,5, а в ряде случаев и превышает его. [c.687]

Наиболее важными природными тетрапиррольными пигментами являются порфирины, содержащие суперкольцо , или макроцикл, в котором четыре пиррольных остатка связаны одноуглеродными мостиками. Основным скелетным каркасом является порфин, структура которого и общепринятая нумерация атомов по Фишеру приведены на рис. 5.1. Четыре пиррольных кольца обозначаются А, В, С, D илн I, II, III, IV, а связывающие метиновые мостики, или лезо-углеродные атомы, — буквами а, р, 7, б. Периферические углеродные атомы входящих [c.156]

Порфин И порфирины являются очень стабильными веществами. Энергичное восстановление иодистым водородом ведет к образованию смесей замещенных пирролов (см. раздел 2.3.3 реакции пирролов), окисление хромовой кислотой дает замещенные малеинимиды. На основании этих данных было установлено строение порфиринов. Формула порфина была впервые предложена в 1912 г. Кюстером. При специфических условиях порфирины с отщеплением метиновых групп и введением на их место двух атомов кислорода окисляются в билирубиноиды. [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология