Глюкоза диастереомеры

Кроме оптических изомеров, являющихся зеркальными отображениями, моносахариды существуют также в виде диастереомеров, т.е. таких изомеров, которые отличаются конфигурацией только одного из асимметрических атомов, такие изомеры называются эпимерами, например, глюкоза и галактоза. В табл. 5 приведены некоторые моносахариды, эпимеры и диастереомеры. [c.64]

Сахара содержат несколько хиральных центров, и различным диастереомерам даны разные названия. Так, глюкоза, манноза и галактоза— это попросту три из восьми возможных диастереомерных альдо-гексоз (другими являются аллоза, альтроза, гулоза, идоза и талоза) [6]. Каждый из этих сахаров представлен парой форм (энантиоме-ров)—О и Ь, являющихся зеркальным отображением одна другой. Для иллюстрации взаимоотношений между сахарами часто пользуются проекционными формулами Фишера (разд. А.4), как это показано на рис. 2-13. Проекционные формулы удобны для сопоставления структур сахаров, но они дают весьма смутное представление о их трехмерной структуре. Согласно указанию Фишера, вертикальные связи при каждом атоме углерода следует представлять уходящими за данный атом. В действительности молекула такую конформацию иметь не может. Сравните, например, трехмерную структуру рибита (разд. А.6), образующегося при восстановлении глюкозы, с его формулой Фишера. [c.108]

Альдозы при восстановлении дают лишь один многоатомный спирт восстановление кетоз, напротив, приводит к образованию двух диастереомеров, поскольку возникает новый асимметрический атом углерода. Там, например, при восстановлении фруктозы (I) образуются два шестиатомных спирта (гексита) —сорбит (II) и маннит (III). Первый из них получается также при восстановлении глюкозы (IV), второй — при восстановлении маннозы (V). [c.100]

Свойства глюкозы, непонятные с точки зрения альдегидной формулы, находят свое объяснение в циклической формуле. Эту формулу называют также окисной или полуацетальной. Она представляет собой таутомерную модификацию, находящуюся в равновесии с альдегидной формой. При таутомерном превращении альдегидной формы в циклическую возникает новый асимметрический углеродный атом. Это значит, что для каждого сахара должны существовать две циклические формы — два диастереомера, у которых одинаковы конфигурации старых (имеющихся в альдегидной форме) [c.283]

Аналогичное превращение происходит и с глюкозой при действии на нее метилового спирта п хлороводорода. Образуются два диастереомер ных ацеталя циклической формы глюкозы. Называются такие соединения глюкозидами в случае глюкозы и гликозидами в случае других сахаров [c.285]

При переходе от открытой альдегидной формы моносахарида к циклической окисной форме возникает новый асимметрический, так называемый гликозидный, углеродный атом на месте углеродного атома бывшей карбонильной группы, и тем самым каждому моносахариду в его открытой форме должны соответствовать два циклических диастереомера (обычно обозначаемых как а- и р-формы), которые отличаются толыко конфигурацией нового гликозидного центра, например, для глюкозы [c.40]

Полученные диастереомеры разделили кристаллизацией, затем глюкозу удаляли обменной реакцией с бензальдегидом и гидролизом выделили оптически активный аминотиол [43] [c.101]

Существование двух изомерных форм о-(+)-глюкозы обусловлено тем, что в этой циклической структуре содержится на один асимметрический атом углерода больше, чем в исходной ациклической структуре Фишера (I). а- и Р-о-(+)-Глюкозы представляют собой диастереомеры, отличающиеся по конфигурации при С-1. Подобные пары диастереомеров называют аномерами. [c.951]

Диастереомерными считают любые комбинации пространств. изомеров, не составляющие пару оптич. антиподов. Различают а- и я-диастереомеры (Д.). а-Д. отличаются друг от друга конфигурацией части имеющихся в них элементов хиральности. Так, Д. являются (- -)-винная к-та и мезо-вии-ная к-та, О-глюкоза и О-манноза, напр. [c.188]

В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфира, а именно оптически активных изомеров. Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп. При введении в макрокольцо нескольких фрагментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров. Во избежание этого для получения хиральных краун-эфиров применяют только углеводы симметрии Сг, какими являются О-маннит [433, 436], Р-глюкоза, О-галактоза, О-альтроза и др. [437—440]. Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных. На схеме (8.24) показаны два пути получения макроциклических полиэфиров на основе О-маннита, разработанные Куртисом [433] и Лейдлером [436] [c.160]

Эпимеры — пары диастереомеров, содержащие несколько хиральных центров, но различающиеся между собой конфигурацией только одного хирального центра. Примерами 3. являются, например, глюкоза (I) и галактоза (II), различие которых заключается в конфигурации атомов Сд [c.371]

Из ЭТИХ 16 изомеров лишь один будет (+)-глюкозой, о которой мы уже говорили как о самом распространенном моносахариде. Вторым изомером будет (—)-глюкоза — энантиомер соединения, встречающегося в природе. Другие 14 изомеров — это диастереомеры глюкозы, имеющие собственные названия, например манноза, галактоза, гулоза и т. д. Как и следовало ожидать, эти другие альдогексозы вступают в те же реакции, что уже были описаны для глюкозы. Диастереомеры глюкозы вступают в эти реакции с различными скоростями и дают различные индивидуальные соединения, ио химия процессов во всех случаях практически одинакова. [c.935]

СОЗ будут В-глюкоза и О-галактоза, в ряду пентоз — О-рибоза и О-ксилоза. Следовательно, все моносахариды О-ряда как диастереомеры имеют различные физические и химические свойства. [c.389]

Обычно изменяется конфигурация только одного центра, причем образуется диастереомер, называемый эпимером исходного продукта. В случае В-глюкозы эпимеризация углерода в а-положении к альдегидной группе приводит к смеси О-глюкозы и В-маннозы. [c.109]

Примером необычайно просто протекающего расщепления рацемата через диастереомеры может служить получение оптически активных форм DL-a-фенилэтиламина. Из двух его антиподов только 0-(-Ь)-форма образует-кристаллический аддукт с 2,3,4,б-тетраацетил-О-глюкозой. [c.127]

В этих двух диастереомерах конфигурации старых асимметричных атомов углерода одинаковы, а конфигурации у вновь образовавшегося асимметрического атома углерода — противоположны. В этом и заключается различие между описанной выше а- и 6-глюкозой. [c.369]

При изменении конфигурации только пятого углеродного атома D-глюкозы образуется ее диастереомер L-иодоза. Два диастереомера, которые различаются по конфигурации при одном из хиральных центров, называются эпи-мерами. [c.243]

Образование полуацеталя приводит к появлению нового хирального центра, называемого аномерным атомом углерода или аномерным центром. В результате возникнут два диастереомера, которые различаются по своей конфигурации только при С1 и называются а- или р-аномерами в зависимости от относительной конфигурации при С1, а также при атоме углерода, определяющем принадлежность этого сахара к в- или ь-ряду. При написании фишеровской проекции а-в-глюкопиранозы группа —ОН при С1 (гидроксильная группа полуацеталя) находится с той же стороны углеродной цепи, что и атом кислорода, связанный с тем углеродным атомом, который определяет в- или ь-конфигурацию данного сахара (например, С5 в глюкозе). В р-в-глгокопиранозе две эти группы лежат с противоположных сторон от углеродной цепи. [c.425]

Эти диастереомеры называют обычно аномерами. Аномеры в ряде случаев (но. не всегда) удается выделить в индивидуальном кристаллическом виде. Так, например, при перекристаллизации глюкозы из воды выделяется а-О глюкоза с углом вращения -Ь111°, если же кристаллизацию проводить из воды При температуре свыше 90°, можно выделить аномерную р-О-глюкозу с углом вращения -Ы9°. [c.40]

Из О-глюкозы при обработке слабощелочными растворами образуется смесь О-глюкозы, О-маннозы и О-фруктозы. Ал] -дозы, отличающиеся только конфигурацией атома С, ближайшего к альдегидной группе, называются эпимерными, или эпи-мерами поэтому вся реакция получила название этшериза-ции. Следует иметь в виду, что кетоза, образующаяся при эпимеризации, является структурным, а не пространственным изомером эпимерных альдоз хотя кетозы и образуются наравне с альдозами при эпимеризации и сами при слабощелочной обработке дают такую же смесь, как и альдозы, это не позволяет отнести к эпимерам три соединения - две альдозы и кетозу, так как эпимеры - это разновидность диастереомеров, которые [c.82]

Диастереомеры моносахаридов, различающиеся конфигурацией только одного асимметрического атома углерода, называются эпимерами (см. табл. 12.1). Эпимеры — частный случай диастереомеров. Например, В-глюкоза и В-галактоза отличаются друг от друга только конфигурацией С-4, т.е. являются эпимерами по С-4. Аналогично О-глюкоза и О-манноза — эпимеры по С-2. [c.382]

Пример 1 Изобразить проекционную формулу /)-глю-опиранозы Шестичленный цикл образуется в результате рисоединения гидроксила при С5 к карбонильной группе Образование циклического полуацеталя приводит трансформации атома углерода альдегидной группы в но-ый, пятый хиральный центр, в результате чего образуются ва диастереомера, которые различаются конфигурацией олько этого С1 атома и называются а- и -аномерами а-аномера полуацетальный гидроксил при атоме С1, на-ываемый гликозидным, расположен по горизонтали по ту е сторону от линии, изображающей в формуле углерод-ую цепь, что и атом кислорода, связанный с углеродным гомом, который определяет О- или -конфигурацию дан-ого моносахарида (например, С5 у глюкозы) У уЗ-аномера казанные группы расположены по горизонтали по разные гороны углеродной цепи [c.759]

В ходе образования циангидринов получается смесь нитрилов D-глюконовой и D-манно-новой кислот. Последующие стадии приводят в конце концов к смеси моносахаридов, состоящей из О-глюкозы и о-макнозы, т. е. при возникновение асимметрического центра обе Конфигурации пЬлучаются в общем случае в равных соотношениях. При определенных условиях, возможно предпочтительное образование одного из диасТереомеров (асимметрический синтез) [c.270]

По данным полярографических измерений [19] в водном растворе о-глюкозы при равновесии и pH6,9 содержится лишь 0,0026% альдегидной формы . Хотя содержание фуранозных форм в водном растворе глюкозы при равновесии невелико [20], аль-и-глюкоза (30) на рис. 2.19 показана в равновесии с диастереомерными фуранозами (31 и 32) и диастерео-мерными пиранозами (33 и 34). Такие диастереомеры, различающиеся лишь по конфигурации при Си называются гяожеража . [c.45]

При конденсации о-глюкозы с бензальдегидом в присутствии хлористого цинка и уксусной кислоты с низким выходом (16%) образуется [125] один из четырех диастереомеров 1,2 3,5-ди-0-бeнзилидeн-a-D-глюкoфypaнoзы. Если для 1,3-диоксановых колец [c.265]

Например, в альдогексозе имеется четыре асимметрических углерода следовательно (с. 225), возможно существование 16 сте-реоизомерных альдогексоз (2 = 16), среди которых имеется 8 пар зеркальных изомеров (см.). Все альдогексозы известны они либо обнаружены в природе, либо получены синтетически, и каждая имеет свое индивидуальное название. Так как зеркальные изомеры одинаковы по физическим и химическим свойствам, то они имеют одно и то же название. Но, чтобы указать на противоположность их пространственной конфигурации, к этому названию добавляют либо букву О, либо букву Ь. Присущее каждому антиподу направление вращения плоскости поляризации обозначают, как обычно, знаками ( + ) и ( —). Например, зеркальные изомеры одной из наиболее важных альдогексоз называются О (4-)-глюкоза и Ь ( — )-глюкоза. Каждый из пары зеркальных изомеров является диастереомером (см.) всех остальных 14 альдогексоз. [c.242]

D-Глюкоза, D-манноза и D-галактоза являются диастереомерами в их молекулах противоположная (зеркальная) конфигурация групп имеется лишь при некоторых асимметрических атомах. Например, манноза отличается от глюкозы расположением гидроксила и водорода только при 2-м углеродном атоме, а галактоза — только при 4-м. [c.243]

Отношения несколько усложняются, если рассматривать процессы рацемизации веществ с несколькими различными асимметрическими атомами углерода. Здесь наряду с полной рацемизацией возможна и частичная рацемизация по отдельным центрам асимметрии. Так как при частичной рацемизации образуются не оптические антиподы, а диастереомеры (эпимеры с различным запасом энергии), то в момент равновесия доли компонентов не являются эквимолярными. В зависимости от условий опыта может поэтому заметно преобладать образование того или иного диастереомера. Известным примером может служить превращение (/-манноновой кислоты в -глюконовую, протекающее под действием основного катализатора, например хинолина (возможно, с промежуточным образованием енола). Эта реакция может быть использована для препаративного получения одного из диастереомеров . Превращение -глюкоза -фруктоза -манноза, возможно, протекает в щелочном растворе через кето-енольное равновесие. В нейтральном растворе реакция идет, по-видимому, иначе (см. исследование перегруппировки гексоз в 0 0 [258]). [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология