Палладия комплексы, спектры ЯМР

Дая ионов палладия такие спектры на поверхности твердых тел Я0 наблюдались.Между тем изучение образования и строения этих-комплексов представляет большой интерес для расшифровки механизма каталитических реакций,протекающих с участием ионов палладия. [c.148]

Изменение валентного состояния палладия при добавлении или удалении окиси азота подтверждается характером изменений сигналов в спектрах ЭПР. Появление низкочастотных полос в ИК-спектре, вероятно, связано с образованием нитрозильных комплексов в результате взаимодействия N0 с ионами палладия Pd +. Обе полосы в спектре адсорбированной N0 можно отнести к взаимодействию окиси азота с изолированными ионами палладия, а другие полосы — к взаимодействию с ионными парами Pd. Можно предположить, что молекулы N0 при адсорбции на цеолите PdY подвергаются диссоциации, однако прямых доказательств такого процесса в спектрах ЭПР не получено, не удалось также найти и косвенных подтверждений диссоциации, в частности, в ИК-спектре не наблюдалось полос. поГлощения молекул NOj или N2O. [c.322]

Были идентифицированы и обсуждались полосы в инфра красном спектре, связанные с валентными колебаниями связей платины [21а] и палладия [26] с углеродом они лежат в области 20ц. Кроме метильных групп, стабильные комплексы платины [c.512]

Современная интерпретация структуры олефиновых комплексов платины и палладия основана на рентгенографических данных (а также на инфракрасных спектрах), и, кроме того, на наличии очень ярко выраженного транс-эффекта олефинов [12], указывающего, как и в случае карбонилов металлов, на подчеркнуто двоесвязный характер связи между металлом и олефи-новым лигандом. [c.525]

Инфракрасные спектры поглощения неорганических координационных комплексов. XVU. Инфракрасные спектры амминокомплексов платины (II) и палладия (II). [c.207]

Порфирины флуоресцируют в красной области спектра, металло-порфирины — в желтой и красной областях. Комплексы порфиринов, с легкими металлами (например, магнием и алюминием) имеют в растворах более высокий квантовый выход —0,2 в случае собственно порфиринов), чем соответствующие свободные основания (—0,1) [22, 23]. I замороженных растворах у тех и у других наряду с флуоресценцией наблюдается слабая фосфоресценция [24]. Диамагнитные комплексы с палладием и платиной и парамагнитные — с медью и ванадилом (УО) — в стеклообразных матрицах при 77 К обладают только фосфоресценцией (выход 0,4—0,9) [25]. Фосфоресценция металлопорфиринов наблюдается в красной и ближней инфракрасной областях. Комплексы порфиринов с железом, кобальтом и никелем не люминесцируют [26]. [c.80]

Результаты ИК-спектроскопического исследования хемосорбции окиси углерода на железе, меди, никеле, палладии, платине и родии представлены в табл. 7. Спектры, соответствующие этим результатам, приведены на рис. 5. Выбор структуры для адсорбционного комплекса был сделан на основе данных, полученных из спектральных исследований карбонилов металлов. В этой работе полосы, лежащие ниже 2000 были приписаны мости- [c.72]

Из физико-химических свойств комплексных соединений были изучены спектры поглощения комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты с висмутом [16], иридием [17], палладием [4] и некоторыми другими катионами [18]. [c.526]

Наиболее принципиальным было установление формы комплексов в дихлоро-1,5-гексадиен-палладии (рис. 4 а). Исследование доказало ошибочность представления о транс-строении молекулы 1,5-гексадиена в большинстве комплексов переходных металлов, содержащих этот лиганд, основанного на спектральных данных, и потребовало пересмотра интерпретации ИК-спектров этих соединений [52]. [c.29]

Быстрая эпимеризация (—)-диастереомера хлор-[1-ацетил-2-металлил-(5)-а-фенилэтиламин]палладия(П) выше —20° [33м] может служить, помимо ЯМР-спектров, еш е одним доказательством существования равновесных процессов в аллильных комплексах металлов. Кроме того, найдено, что электронные спектры некоторых я-аллильных комплексов очень чувствительны к замене растворителя [33л]. [c.71]

Скорость приливания реагентов и температура не имеют значения. Все благородные металлы заметно влияют на результаты определения, однако довольно большие количества железа и кобальта допустимы. Нитраты и сульфаты не мешают определению. Экстракционный вариант метода пока пе разработан. Растворы соединения палладия с фосфатом олова (И) в отсутствие хлоридов н при наличии перхлоратов окрашены в красно-фиолетовый цвет. В их спектре имеется узкая полоса поглощения с максимумом при 487 ммк. Интенсивность окраски подчиняется закону Бера. Максимальная интенсивная окраска развивается при комнатной температуре за 10 мин и устойчива в течение 1,5 час. Интенсивность светопоглощения зависит от концентрации хлорной и фосфорной кислот (см. выше). Состав окрашенных комплексов палладия с оловом(II) неизвестен. [c.223]

Спектр поглощения комплексов палладия с диоксимами [c.233]

Реакцией аллилхлорида и натрийхлоропалладита в метаноле при комнатной температуре в атмосфере окиси углерода можно с выходами более 80% [261 приготовить л-аллильные комплексы хлорида палладия. ИК-спектр продукта, полученного при 20 реакцией аллилхлорида с дихлоридом бис(бепзонитрил)палладия в бензоле, указывает на то, что это соединение является производным циклопропана [271 (ср. стр. 210). [c.241]

В ИК-спектрах комплекса сульфоксидов с хлоридом палладия не ыло замечено сдвига частоты колебаний 50-группы от перво- начальной, на основании этого было сделано предположение о координации палладия в этом комплексе через серу. Данное предположение сорошо согласуется с результатами других работ 123]. При снятии ИК- спектров сульфоксидов различного строения было замечено отсутствие корреляции частоты колебаний 80-группы в зависимости от строения сульфоксидов, что не позволяет связать непосредственно экстракционную способность сульфоксидов с энергией 50-связи. В связи с этим нами предпринята попытка связать экстракционную способность сульфоксидов с основностью, что позволяет одновременно более четко установитьположениесульфоксидов в ряду органических окисей. Для определения основности сульфоксидов, ТБФ и ДАМФ применялась методика Тафта. [c.43]

Тиоцианатные мостики. Уже давно известно, что атом серы в ионе тиоцианата может быть мостиком в двуядерных комплексах, особенно в комплексах платины и палладия. Так, например, соединение типа [Pd2(R3P)2(S N)4l следует обязательно рассматривать как содержащее две мостиковые и две немостиковые группы S N. Тщательное исследование частот валентных колебаний N в тиоцианатных комплексах платины и палладия было произведено Чаттом и Данкансоном [24]. Эти исследователи снимали спектры суспензий кристаллических веществ в нуйоле с призмой из фтористого лития. Исследовались следующие три класса соединений 1) одноядерные соединения типа [Pd(R3As)2(S N)2], в которых группы S N не могут быть мостиковыми, 2) соединения указанного выше типа, могущие содержать как мостиковые, так и немостиковые группы, и 3) двуядерные соединения типа [Pt2(R3P)2 l2(SGN)2], в которых группы SGN являются или не являются мостиковыми. Все соединения имеют по крайней мере одну интенсивную полосу в области 2100—2200 Все соединения первого класса поглощают только между 2100 и 2120 см" , тогда как соединения второго класса поглощают и в этой области и между 2150 и 2182 см . Можно, следовательно, предположить, что первый интервал соответствует концевым лигандам SGN, а второй — мостиковым группам SGN. В соответствии с этим заключением было найдено, что пять исследованных соединений третьего класса погло- [c.328]

Исследования спектров ПМР [Robinson S. D., Shaw В. L., J. hem. So ., 4806 (1963)] показали, что в так называемом аддукте хлористого палладия с бутадиеном нет координированной молекулы диена и вместо IV ему отвечает структура я-аллильного комплекса [c.53]

Часто наблюдается координация одного атома металла с обеими двойными связями диена. В ИК-спектре комплексов нор-борнадиена с солями платины и палладия состава С7Н8 МХг отсутствуют полосы поглощения в области 1550—1650 см -, характерные для валентного колебания С = С [85]. В соответствии с этим комплексам приписана структура XVI. Аналогичные структуры предложены для весьма устойчивых аддуктов три-карбонила железа и карбонилов родственных металлов с диенами [86, 87]. Сводку данных читатель может найти в недавно опубликованном сообщении о структуре аддукта циклооктатетраен— трикарбонилжелезо [88]. [c.79]

Кдис = Ю . Препарат является лучшим аналитическим реагентом для определения никеля и палладия, чем диметилглиоксим, поскольку максимумы поглощения комплексов указанных элементов лежат в видимой области спектра. [c.156]

Двухвалентные палладий и платина [29] образуют с этилендиаминтетрауксусной кислотой два ряда комплексных соединений. В комплексах состава Н4 МУОа 5НаО этилендиаминтетрауксусная кислота является только двухзубчатым комплексообразующим реагентом, поскольку инфракрасный спектр показывает, что колебания группы С = О являются в комплексе равноценными. Диссоциация с отделением всех четырех протонов протекает почти одновременно. Комплекс имеет следующее строение [c.536]

Исследование изомеризации октена-1 [76] в уксусной кислоте при использовании в качестве катализатора хлорида палладия показало, что изомеризация н-С5НпСОгСН = СН2 дает меньше дейтерия в концевых метильных группах образующихся октенов, чем можно было бы объяснить с помощью 1,3-переноса по я-аллиль-ному механизму. Никаких дейтерированных октенов не было обнаружено в ИК-спектре продуктов изомеризации октена-1 в СНзСООО. Эти результаты были объяснены, исходя из внутримолекулярного 1,2-переноса водорода, по которому при изомеризации н-С5НпС02СН = СНг О переходит от Сз к Сг, а Н переходит от Сг к С]. Альтернативное объяснение, представленное в работе [77], основано на механизме присоединения — элиминирования гидрида палладия в сочетании со значительным изотопным эффектом при разрыве связей углерод—водород и предпочтительным анти-марковниковском присоединением гидрида. Высокое отношение выхода продуктов изомеризации к выходу продуктов дейтерирования, наблюдаемое при изомеризации октена-1 в СНзСООО, можно легко понять, если принять, что гидридный комплекс палладия, образующийся в первом периоде изомеризации олефина, изомеризует октен-1 быстрее по сравнению с изотопным обменом с растворителем. Небольшое количество дейтерия в образующихся олефинах обычно нельзя определить методом ИК-спектроскопии. [c.282]

Изучение спектров поглощения продукта взаимодействия хиназолиназо с палладием показало, что состав его зависит от соотношения компонентов (рис. 1), Этот факт затрудняет изучение состава комплекса обычными спектрофотометрическими методами. [c.120]

Бесцветный порфириноген (фиг. 179) образуется при восстановлении порфирина, например уропорфирина, амальгамой натрия, водородом в присутствии палладия и другими сходными агентами. Пиррольные кольца в порфириногене соединены насыщенными (метиленовыми) углеродными мостиками. Спектр поглощения нор-фириногена является суммой спектров поглощения составляющих его нирролов. Порфирино-гены легко окисляются до порфиринов под действием иода или кислорода при соответствующих условиях окисление протекает количественно. В отличие от порфиринов молекулы порфириногенов не являются плоскими и не образуют хелатпых комплексов с металлами. [c.440]

Оллкинс и Хендра (1966, 1967а, 1968) изучили колебательные спектры лигандов типа (СНз)2У, где У=5, 5е, Те, и влияние образования комплекса на внутримолекулярные колебания этих лигандов. В другой работе эти же авторы (19676) выполнили отнесение низкочастотных колебаний металл — лиганд для различных комплексов палладия и платины МХ2[(СНз)2У]2 и МХ21(СНз)2У]2 с цис- и транс-конфигура-циями мостиковых связей (табл. 6.30). Частоты валентных колебаний [c.154]

Метилглиоксим и салицилальдоксим использовались для спектрофотометрического определения палладия Пешковой с сотр. [159]. Асимметричный метилглиоксим оказался более удобным реагентом. Он образует с палладием желтый комплекс, растворимый в хлороформе или бензоле, с максимумом поглощения в ультрафиолетовой области спектра. Платина (IV) определению не мешает иридий(IV) перед добавлением реагента необходимо восстановить. Кобальт и никель не мешают, но если одновременно с ними присутствует и иридий, получают заниженные результаты. Салицилальдоксим, подобно метилглиоксиму, чувствителен приблизительно до 3 мкг/мл палладия. [c.233]

Маджумдар и Чакрабартти [377] применили для спектрофотометрического определения палладия 2-меркаптобензимидазол и 2-меркаптобензотиазол. Эти реагенты и их красные комплексы с палладием обладают интенсивным светопоглощением в ультрафиолетовой области спектра и более слабым, без четких максимумов светопоглощением в видимой области спектра. Измерение светопоглощения нужно проводить в той области спектра, в которой поглощение реагента минимально, а поглощение комплекса палладия с реагентом максимально. Преимуществом метода являются устойчивость растворов реагентов и окрашенных комплексов, широкий интервал pH и употребительная область определяемых концентраций палладия. Что касается избирательности, метод не имеет никаких преимуществ по сравнению с другими методами. [c.235]

Смотреть страницы где упоминается термин Палладия комплексы, спектры ЯМР: [c.127] [c.147] [c.2105] [c.381] [c.127] [c.127] [c.173] [c.336] [c.349] [c.86] [c.91] [c.74] [c.74] [c.526] [c.106] [c.53] [c.209] [c.44] [c.81] [c.155] [c.187] [c.200] [c.235] [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология