Жидкости низкомолекулярные растворители, пластификаторы

Формирование системы сообщающихся пор в материалах указанного состава обусловливает повышенную диффузионную проницаемость изготовленных из них пленок. Как видно из рис. 2.4, скорость проникновения водного раствора (0,1 н. раствор НС1) через пленки из пластифицированного полиэтилена изменялась от О при содержании пластификатора менее 50% до (3 4) 10 м/с для образцов с содержанием пластификатора 70% [16]. Однако проникновение жидких сред может иметь место только в том случае, если они являются растворителями пластификатора. В то же время формирование гетерогенной структуры систем полимер - низкомолекулярная жидкость создает благоприятные возможности для модификации структуры и свойств полимерных пленок на их основе путем замены пластификатора модифицирующей жидкостью. Присущее таким системам явление экссудации (синерезиса) пластификатора может быть использовано для придания пленкам, изготовленным из таких материалов, дополнительных функций, например способности тормозить коррозию, путем введения в состав пластификатора соответствующих модификаторов. [c.32]

Таким образом, отклонение значений х от величины 0,5 является характеристикой совместимости полимеров с низкомолекулярными жидкостями. Параметр % широко используется на практике для характеристики совместимости полимеров с растворителями и пластификаторами, набухания полимеров в различных средах, исследования полимерных трехмерных сеток методом набухания. В последнем случае знание величины % позволяет количественно определять густоту сетки — число вулканизационных узлов в единице объема [2, с. 576]. [c.34]

Как известно, разные полимеры в концентрированных ра творах и тем более в расплавах в большинстве случаев разд. ляются на две фазы, т. е. являются несовместимыми [13, 14, 5 52]. Такие системы легко образуют стабильные дисперсии тиг масло в масле , характеризующиеся низким поверхностны натяжением. При смешении мономерных жидкостей критически параметр Х12 = 1, при смешении полимера с низкомолекулярно жидкостью (пластификатором) х = 0,5, а при смешении полп меров с полимерами или со сравнительно высокомолекулярными пластификаторами х сильно уменьшается, что приводит к несовместимости системы, т. е. к уменьшению взаимной растворимости компонентов. Большинство полимеров оказывается несовместимым уже в концентрированных растворах. Однако и сравнительно низкомолекулярные пластификаторы при увеличении молекулярной массы эпоксидного полимера и особенно при образовании трехмерной сетки плохо совмещаются с ним. Полимер, содержащий инертный пластификатор, можно ра -сматривать как набухший в пластификаторе, а сильно сшитые эпоксидные сетки, как известно, мало набухают в органических растворителях. [c.160]

Естественно, что при предсказании растворимости полимеров в низкомолекулярных жидкостях, а также при совместимости их с пластификаторами и друг с другом одних значений параметров растворимости часто оказывается недостаточно и необходимо в более явной форме учитывать специфическое взаимодействие между полимером и растворителем. Особенно это относится к системам, содержащим водородные связи или проявляющим другие специфические межмолекулярные взаимодействия. [c.64]

В большинстве случаев пластификаторы представляют собой низкомолекулярные, высококипящие жидкости. Иногда в качестве пластификаторов применяют и твердые кристаллические тела. Пластификаторы снижают температуру стеклования полимера. При взаимодействии с пластификаторами, полимеры вначале поглощают их, увеличиваясь в объеме и весе, т. е. набухают. При набухании происходит образование мономолекулярного слоя растворителя вокруг цепи полимера и ослабляется связь между звеньями и молекулами полимера. Это нарушение связи, наряду с происходящим экранированием полярных групп, должно значительно уменьшить силы когезии между макромолекулами и звеньями в результате чего происходит снижение температуры стеклования полимера. [c.51]

Если жидкость, в которой проводится полимеризация, смешивается с мономером, но не смешивается с полимером, то образующийся полимер выпадает в твердом виде, т. е. совмещаются в одном процессе стадии полимеризации в растворе и высаживания. При таком способе получается продукт, еще более равномерный в отношении полидисперсности, а молекулярный вес полимера получается несколько выше, чем по лаковому методу, так как низкомолекулярные вещества остаются в растворе (маточнике). Обычно раствор, содержащий мономер, катализатор, а в случае надобности и прочие добавки (пластификатор и т. п.), нагревают при энергичном перемешивании по окончании реакции выпавший полимер отфильтровывают, а фильтрат применяют для растворения новых количеств мономера и добавок. Преимущества лакового метода при этом сохраняются, но одновременно уменьшаются недостатки, связанные с затратой и регенерацией растворителя и осадителя. [c.210]

Чаще всего низкомолекулярный компонент представляет собой жидкость, химически инертную по отношению к полимеру. В зависимости от температуры кипения ее относят обычно к растворителям либо пластификаторам, хотя по своему влиянию на состояния полимерных систем эти два тина н идкостей принципиально не различаются. Разница состоит лишь в том, что системы со специальными пластификаторами достаточно стабильны, тогда как системы с обычными растворителями непрерывно изменяют свой состав и свойства из-за улетучивания низкомолекулярного компонента, особенно при повышенных температурах и в вакууме. [c.170]

Исходя из современных представлений о том, что пластификатор растворяется в высокополимере, и рассматривая растворение эфиров целлюлозы как смешение двух жидкостей, С. П. Панков [249] применил диаграмму равновесия для смеси двух жидкостей к системе пластификатор—эфир целлюлозы. Автор рассматривает пластификаторы как низкомолекулярные соединения, смешивающиеся в той или иной степени с эфирами целлюлозы и образующие с ними твердые растворы. При этом в зависимости от концентрации пластификатора изменяется состояние этих растворов. Критическая температура смешения может характеризовать активность пластификатора по отношению к эфиру целлюлозы. Чем ниже критическая температура, тем выше активность пластификатора. Совместимость п.ласти-фикатора с эфиром целлюлозы может изменяться, если применять смесь пластификат0 )0в, так как при этом изменится критическая температура. Однородная пленка получается в том случае, когда наблю ается полная совместимость пластификатора с растворителем и плен-кообразователем. [c.225]

Обогащение термопластичных полимеров низкомолекулярными растворителями приводит к снижению темн-ры текучести и теми-ры стеклования, к смещению области высокоэластичности в сторону более низких темп-р и к повышепию общей деформируемости системы. Это явление используется для пластификации полимеров с целью улучшения их эксплуатационных качеств и облегчения ироцессов переработки в изделия в качестве пластификаторов иримеияют малолетучие жидкости. Пластифицированные полимеры иредставляют собой стабильные концентрированные С. [c.543]

В. А. Каргин и, П. В. Козлов практически впервые отчетливо показали, что добавление к жесткоцепным полимерам ничтожно малых количеств низкомолекулярных жидкостей, являющихся для них очень плохими растворителями, может значительно понизить их температуру стеклования [30]. Этот экспериментальный факт впоследствии был теоретически обоснован Г. Канигом [32], показавшим, что чем хуже пластификатор растворяет полимер, тем эффективнее его пластифицирующее действие. Явление получило название межструктурной пластификации. Переход от внутриструктурной к межструктурной пластификации по существу означает переход от хороших растворителей к нерастворителям, т. е. от истинных растворов к микрогетерогенным коллоидным системам. Наибольшее количество пластификатора-нерастворителя находится в виде тонких слоев, адсорбированных на поверхности коллоидно-диспергированных частиц полимеров, и играет роль граничной смазки, облегчающей их скольжение друг относительно друга. Это вызывает не понижение, а повышение прочности полимера. Это явление неоднократно наблюдалось [33, 34], оно получило название антипластификация [35]. [c.199]

Под лаковым методом падразумашется опосо 6 полимеризации, при котором процесс ведется в среде, являющейся растворителем как для мономера, так и для полимеру. В результате конечным продуктом является лак , т. е. раствор полимера. Обычно процесс проводится таким образом, что к раствору мономера добавляется катализатор, в случае надобности пластификатор, краситель и т. д. нагреванием полимеризация доводится до максимального выхода полимера, а затем выливанием лака в жидкость, не растворяющую полимер, производится осаждение полимера. Способ этот дает более равномерный в отношении полидисперсности продукт, но, как правило, более низкомолекулярный, чем блочный. Достоинствами этого метода являются в основном возможность более точного соблюдения температурного режима, получение полимера в виде порошка или гранул. Недостатками же его надо считать, кроме снижения молекулярного веса, необходимость расходования и (регенерации растворителей, большие 3 б [c.316]

Процесс взаимодействия молекул пластификатора с молекулами полимера называется набуханием, оно основано на свойстве полимера поглощать соответствующие низкомолекулярные жидкости. При этом происходит проникание молекул пластификатора между звеньями макромолекул полимера, молекулы пластификатора как бы раздвигают эти звенья и обволакивают частички полимера, благодаря чему последние легко скользят одна по другой. Такие пластификаторы, в которых полимеры набухают, называются первичными (или пластификаторы-растворители). )К ним относятся (для виниловых полимеров) сложные эфиры фталевой, фосфорной, адипиновой, себациновой и других кислот (дибутил-фталат, трикрезилфосфат, диоктилфталат, диоктилсеба-цинат, дибутиладипинат и др.). [c.32]

На основе БК могут изготовляться уплотняющие материалы в виде монолитных и пористых прокладок, лент, жгутов и другого профилированного погонажного материала, а также в виде пастообразных композиций, эксплуатируемых в пластическом состоянии или в вулканизованном виде. В этих материалах, помимо высокой газонепроницаемости, химической и тепловой стойкости также ценится отличная стойкость к естественному старению в воде и на воздухе. Хотя известны композиции, вулканизующиеся при комнатной температуре, например под воздействием парахинондиоксима, наиболее распространены нетвердеющие или, как их еще называют невысыхающие герметики. В них БК нередко используется совместно с полиизобутиленом или этилен-пропиленовым сополимером — каучуком, по свойствам наиболее близким к БК, а также с битумом, естественными или искусственными смолами и т. д. Такие составы, кроме порошкообразных или волокнистых наполнителей, обычно содержат растворители, в качестве которых используют минеральные или растительные масла, низкомолекулярные каучуки, немигрирующие пластификаторы и другие тяжелокипящие жидкости. При употреблении высыхающего льняного масла в герметик обычно вводят и сиккативы с тем, чтобы отвержденная на воздухе льномасляная пленка предохраняла пластичную мастику от оползания, запыливания и окисления. В зависимости от назначения в герметики нередко вводят адгезивы (в том числе и хлорбутилкаучук), огнезащитные вещества (антипирены) и другие добавки целевого назначения. В отечественной литературе [23, 24] опубликованы рецепты многих ревысыхающих [c.47]

Во многих случаях переработка материалов в изделия облегчается предварительной пластификацией поли- мера, позволяющей осуществлять переработку при пони женных температурах, а также получать изделия с большей эластичностью и меньшей хрупкостйо. Этот эффект достигается путем введения в материал специальных добавок, называемых пластификаторами. Пластификатором является любая добавка, которая повышает пластичность полимеров. В качестве пластификаторов используют чаще всего низкомолекулярные высококипящие жидкости, совмещающиеся с полимерами. Истинные пластификаторы отличаются от растворителей и диС пергаторов нелетучестью. В отличие от пластификаторов [c.56]

Резюмируя все сказанное, мы видим, что растворимость аморфных полимеров в низкомолекулярных жидкостях или, что тоже, совместимость их с пластификаторами, определяется изменением свободной энергии, т. е. соотношением между изменением внутренней энергии и энтропии при смешении. При этом если гибкость полимерных молекул меняется при растворении, то ожестчение молекул может приводить к резкому уменьшению энтропии смешения, а их размягчение — к увеличению энтропии смешения. Это влияние взаимодействия между полимером и растворителем на гибкость цепных молекул вносит чрезвычайно богатое разнообразие в свойства растворов полимеров и нарушает связь между растворимостью низкомолекулярных и высокомолекулярных полимергомологов. Единственное, что можно утверждать, это то, что если мономер не растворяется, то полимер наверное не растворится. [c.150]

При приготовлении различных клеющих веществ столярного, резинового клея, крахмального клейстера, различных лаков — важную роль играет предварительное набухание высокомолекулярных веществ в подходящих растворителях. Набухание имеет место в процессе дубления кож, в производстве целлюлозы, в процессе схватывания цемента. Действие так называемых пластификаторов, повышающих эластичность и температурный интервал высокоэластичного состояния веществ, основывается на процессе набухания. Пластификаторами являются низкомолекулярные жидкости, близкие к данному В.М.С. по химическому составу и добавляемые в небольших количествах. Поглощаясь веществом, пластификатор раздви- [c.326]