Окислительно-восстановительное титрование амперометрическое

Предложено несколько окислительно-восстановительных методов амперометрического определения урана титрование уранила сильными восстановителями — солями и трехвалентного титана и двухвалентного хрома [1022, 1023] и титрование урана (IV) ванадатом аммония [1024] последний метод очень прост уран восстанавливают при помощи висмутового редуктора и титруют ванадатом в сернокислой среде с плати- [c.385]

Методом амперометрического титрования определяют практически все элементы периодической системы Д. И. Менделеева, а также многие органические вещества обладающие окислительно-восстановительными свойст- вами. [c.267]

Помимо методов титрования в присутствии индикаторов, нашли применение и электрохимические методы определения точки эквивалентности. В процессе электрохимического титрования наблюдение ведут не за изменением окраски раствора (так как в этом случае индикаторы не применяют), а за изменением электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), диффузионного тока (амперометрическое титрование) и т. п. При этом титрование выполняют обычным способом, но вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикаторов пользуются приборами, показания которых не зависят от субъективных наблюдений экспериментатора. [c.327]

Для определения основных компонентов в арсениде галлия разработан ряд методов, характеризующихся высокой точностью. Для определения мышьяка наиболее часто используют методы окислительно-восстановительного титрования, в том числе броматометрическое и иодометрическое титрование мышьяка(1П) для определепия галлия — методы комплексонометрического или амперометрического титрования [67, 1083]. Реже используются гравиметрические методы. [c.200]

Точка конца титрования в титрометре с бюреткой определяется по pH, по окислительно-восстановительному потенциалу, амперометрическим методом с двумя индикаторными электродами, а также фотометрическим методом. [c.212]

Использование ионоселективных электродов, применению которых посвящена монография [196] и работы [1208, 1604], описано в главе VII. Следующие монографии содержат сведения по титриметрическим методам определения серусодержащих ионов в неводных растворах [156, 243], кондуктометрическому [1068] и амперометрическому титрованию [421]. Подробное описание окислительно-восстановительных методов определения серусодержащих ионов можно найти в руководствах [68, 222]. [c.65]

Марганец относится к элементам с переменной валентностью, поэтому для его амперометрического определе] я могут быть использованы окислительно-восстановительные методы в разделе Ванадий было уже описано определение ванадия, хрома и марганца при их совместном присутствии Разумеется, такой же метод — переведение марганца (II) в перманганат-ион и последующее титрование перманганата солью Мора по току окисления железа (II) при потенциале +1,0 в (Нас. КЭ) с платиновым вращающимся электродом— может быть применен и для определения одного марганца. Этот метод особенно рекомендуется для [c.247]

Амперометрические окислительно-восстановительные титрования без внешнего напряжения. II. Титрование обратимых систем обратимым титрантом. [c.33]

Электрод окислительно-восстановительный. Окислительно - восстановительные электроды фирмы Орион (модели 96-78 и 97-78) представляют собой комбинированные одностержневые электроды, предназначенные для непосредственного измерения величины окислительно-восстановительного потенциала. Их используют также для определения конечной точки титрования при потенциометрическом титровании по методу окисления-восстановления. Для амперометрического окислительно - восстановительного титрования (например, по методу Карла Фишера) эти электроды не пригодны. [c.164]

При амперометрическом титровании смеси компонентов с использованием реакции окисления — восстановления необходимо, чтобы окислительно-восстановительные потенциалы значительно отличались друг от друга. [c.179]

При определении хрома методом амперометрического титрования используют те же окислительно-восстановительные реакции, что и при визуальном и потенциометрическом титровании. Большим преимущ еством метода является возможность определения из одной навески Сг, Мп, V, которые совместно встречаются в горных породе X [20], а также используются для легирования сталей [160, 479). [c.36]

Ббльшая часть объемных методов основана на окислительно-восстановительных реакциях. В некоторых методах используются реакции осаждения и комплексообразования. Точку эквивалентности при титровании определяют либо при помощи индикаторов, либо электрохимическими методами (потенциометрическими, амперометрическими). Для объемного определения платиновых металлов используют также методы экстракционного титрования, основанные на образовании при добавления реагента окрашенных соединений, извлекаемых органическими растворителями. [c.134]

Таким образом, ртутный, платиновый и графитовый электроды, взаимно дополняя друг друга, дают возможность применять электрохимические реакции практически для всех случаев окислительно-восстановительных процессов. Для того чтобы произвести амперометрическое титрование, основанное на той или иной электрохимической реакции, следует установить по таблицам стандартных потенциалов, к какой области потенциалов — положительной или отрицательной — относится данная реакция. В соответствии с этим потенциалом выбрать материал индикаторного электрода (ртуть, платину или графит) и уже после этого выбрать потенциал индикаторного электрода, при котором следует проводить титрование (вопрос о выборе потенциала индикаторного электрода подробно рассматривается в гл. III), [c.47]

Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами Амперометрнческое титрование с использованием двух идентичных поляризуемых электродов одинакового размера называют биамперометрическим титрованием. Ток измеряют как функцию объема титранта при наложении на электроды относительно небольшой разности потенциалов (10-100 мВ). Один электрод выступает в качестве анода, Д1)угой функционирует как катод. Форма кривой титрования сильно зависит от обратимости электродной реакции с участием определяемого вещества и титранта. Виамперометрическое титрование используют обычно для определения конечной точки окислительно-восстановительного титрования. [c.377]

Точность определения точки эквивалентности при амперометрическом титровании (как и при любом другом виде титрования) зависит от степени необратимости используемой реакции чем более сдвинуто равновесие за счет образования труднорастворимых или малодиссоциированных соединений (либо за счет самого окислительно-восстановительного процесса), тем точнее результаты титрования. [c.127]

Авторы внесли в книгу ряд суш,ественных дополнений значительно расширена глава, посвяш,енная окислительно-восстановительным индикаторам и теории их применения заново составлены главы Скорость реакции катализ и индуцированные реакции и Адсорбция и явление соосаждения расширены также главы Объемно-аналитические методы в органическом анализе и Методы определения точки эквивалентности в последнюю главу введен раздел об амперометрическом титровании. [c.7]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Амперометрическое титрование применимо для многих окислительно-восстановительных реакций, реакций комплексообразования и осаждения. По сути этот метод обладает более высокой точностью, чем соответствующий прямой полярографический метод, так как каждое определение включает ряд отдельных измерений, для которых исключаются случайные ошибки. [c.359]

Амперометрические определения, основанные на реакциях окисления—восстановления, проводятся обычно с использованием вращающегося (или вибрирующего) платинового микроэлектрода. При проведении такого рода титрований следует различать два процесса окислительно-восстановительную реакцию, проходящую в растворе, и электрохимическую реакцию, которая проходит на поверхности электрода. [c.152]

Амперометрические определения, основанные на окислительно-восстановительных реакциях, проводят обычно с использованием вращающегося платинового микроэлектрода. Титрования могут проводиться с фиксированием катодного или анодного тока одного из компонентов реакции, либо с фиксированием диффузионных токов обоих компонентов реак- [c.261]

Железо(III) успешно титруется нитратом ртути (I) в присутствии роданида калия. Этот метод был разработан В. М. Тараян в 1958 г. как обычный титриметрический метод — так называемый меркурометрический — и впоследствии применен для амперометрического титрования железа (III) [6]. Присутствие роданида необходимо для понижения окислительно-восстановительного потенциала системы Hg +/Hg+ для того, чтобы обеспечить восстановление железа (III). Аналогичный метод, но не с нитратом, а с перхлоратом ртути(I) разработан для определения очень малых количеств железа(III) и других ионов [7, 8], в частности феррицианида [9]. [c.144]

В соединительных мостиках часто применяется агар-агар. Однако применения агар-агара следут избегать по ряду причин. Во-первых, применяя соединительные мостики (ключи), заполненные агаром, всегда следует опасаться того, что на агаре могут адсорбироваться ионы исследуемого раствора (или даже осадок при титровании по методу осаждения) при последующих тигрованиях с тем же мостиком эти ионы могут оказать весьма нежелательное влияние на ход определения. Во-вторых, агар-агар сам по себе бывает загрязнен всевозможными примесями, в частности хлорид-ионами, которые могут исказить диффузионный ток иона, определяющего электродную реакцию. Это становится особенно существенным при использовании амперометрического метода для определения микроколичеств вещества, когда приходится применять гальванометры высокой чувствительности, отзывающиеся на окислительно-восстановительные процессы даже в том случае, если концентрация вещества настолько мала, что не может быть прослежена обычными аналитическими реакциями. В-третьих, агар-агар относится к числу поверхностно-активных веществ и следы его в растворе могут изменить состояние поверхности индикаторного электрода. Наконец, заполнение соединительных мостиков, трубок и т. д. агаром требует лишнего времени и затрудняет замену этих приборов. Поэтому мы считаем более надежным и удобным совершенно исключить агар-агар из практики амперометрического титрования и пользоваться простыми мостиками, концы (или даже один конец) которых закрыты маленькими пробками из фильтровальной бумаги (беззольные фильтры). [c.141]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Существует также вания, при котором микроэлектрода, чаще всего платиновых. Подобный прием удобно применять при окислительно-восстановительных титрованиях. Этот способ называется амперометрическим титрованием с двумя индикаторными электродами. В иностранной литературе он известен под названием dead stop end point метода , т. е. метода мертвой конечной точки иногда его называют методом заторможенной конечной точки, методом резкой конечной точки и др. [c.262]

На графитовом (платиновом) электроде способны окисляться многие органические соединения. Электроактивными являются соединения с функциональными группалш -ОН, -0-, -S-, -NH . и щ). Примеры органических соединений, которые можно определять с помощью прямой вольтамперометрии, приведены в табл. 10.8. Некоторые из этих соединений можно применять в качестве электроактивных титрантов в методе амперометрического титрования, потому что они являются либо комплексообразующими лигандами (ЭДТА), либо способны участвовать в окислительно-восстановительных (аскорбиновая кислота) и осадительных процессах (8-меркаптохинолин). [c.179]

Другое условие успешной реализации химических методов, имеющее решающее значение в титриметрии, наличие способов установления точки эквивалентности при взаимодействии компонентов. Поскольку вблизи точки эквивалентности многие физикохимические свойства (окислительно-восстановительный потенциал, pH, электрическая проводимость, температура) и соответствующие аналитические сигналы анализируемых систем изменяются заметный образом (резко возрастают, падают или меняют наклон), большую долю из общего арсенала физико-химических методов составляют методы, основанные на инструментальной регистрации точки эквивалентности. Это — рН-потенциометрия и другие виды потенциометрического титрования, кондуктометриче-ское, амперометрическое, калориметрическое и спектрофотометрическое титрование. Сами по себе физико-химические методы анализа обычно малоспецифичны, поскольку в большинстве случаев основаны на измерении аддитивных или коллигативных свойств. Аддитивные свойства многокомпонентных систем — свойства, которые могут быть представлены или выражены в виде суммы свойств отдельных компонентов, составляющих систему. Колли-гативные свойства систем — свойства, зависящие от числа частиц в единице объема или массы, но не зависящие от их природы. Измерение электрической проводимости позволяет получить информацию о концентрации токопроводящих частиц в растворе, [c.14]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Из окислительно-восстановительных методов наибольшее признание получил метод окисления двухвалентного кобальта до трехвалентного раствором гексацианоферриата калия в слабощелочной среде. Титрование проводится обычно в аммиачном растворе, содержащем цитраты точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим или амперометрическим способом. Основное достоинство метода состоит в том, что число мешающих определению элементов невелико и их влияние легко устранить маскировкой. Известен также ряд перманганатометрических методов. Кобальт осаждают в трехвалентной форме, например в виде Со(ОН)з или К2МаСо(М02)б, осадки обрабатывают непосредственно раствором Ре504 или другими восстановителями, а затем титруют избыток восстановителя раствором перманганата. Описана, кроме того, методика осаждения кобальта щавелевой кислотой с последующим титрованием связанного с кобальтом оксалата раствором перманганата. [c.106]

Иногда высказывается мнение, что амперометрическое титрова-,ние неудобно для производственных лабораторий потому, что много времени затрачивается на вычерчивание кривой титрования для определения конечной точки. Однако во многих случаях, особенно при окислительно-восстановительных реакциях, можно, при определенном навыке, обходиться без вычерчивания кривых, а если пользоваться упомянутым выше способом Д. П. Щербова то строить кривых не нужно. Наконец, вычерчивания кривых можно избежать, применяя вариант амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами (гл. IV), который отличается, кроме того, еще большей простотой установки. [c.24]

Цветные индикаторы очень удобны и в большинстве случаев дают при титровании вполне удовлетворительные результаты. Иногда применение их оказывается затруднительным или вовсе невозможным. Это относится, например, к титрованию мутных, окрашенных или очень разбавленных растворов кислот и оснований. Кроме того, для некоторых реакций еще не найдены подходящие цветные индикаторы. Поэтому для нахождения точки эквивалентности при титриметрических определениях часто используют физико-химические методы. В ходе титрования наблюдают не изменение окраски индикатора, а изменение некоторых электрохимичеких показателей титруемого раствора электрической проводимости (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), силы тока (амперометрическое титрование) и т.д. Преимущество определения точки эквивалентности с помощью физико-химических методов состоит в том, что вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикатора используют специальные приборы, дающие объективные показания. [c.252]

Во всех случаях амперометрического титрования определяемое вещество, взаимодействуя с приливаемым раствором, уходит из сферы реакции либо потому, что образуется малорастворимое соединение, либо в результате образования малодиссоци-ированного, например комплексного, соединения, либо, наконец, за счет самого окислительно-восстановительного процесса. [c.130]

Окислительно-восстановительные реакции с комплексообразованием. VIII. Амперометрическое титрование марганца(1П) с трифосфатом в качестве комплексообразо-вателя. [c.66]

Метод амперометрического титрования используют для индикации конечной точки титрования (явление диффузионного тока на ртутном капельном или платиновом вращающемся электроде). На электроде устанавливается потенциал, соответствующий диффузионному току определяемого иона. При титровании концентрация этого иона уменьшается, поскольку он участвует в окислительно-восстановительном процессе на индикаторном электроде, достигая нуля или минимального значения. Кривую титрования строят в координатах объем прибавленн ого титрующего раствора, соответствующая ему сила тока. [c.570]

Метод внезапного прекращения тока . Метод является упрс щением метода амперометрического титрования, достигаемого путем подачи незначительного напряжения к двум одинаковым платиновым электродам. Этот метод вначале рассматривался как вариант потенциометрического, применимого только к случаям титрования иодом. Последние работы, однако, показали, что он тесно связан с амперометрическим титрованием, хотя в нем и не используются диффузионные токи . Схема установки показана на рис. 69. Ток не может протекать между электродами, если в электролите не присутствует вещество, способное окисляться на аноде, и вещество, которое может восстанавливаться на катоде. При незначительных напряжениях простые катионы не могут осаждаться, не могут также окисляться и простые анионы. Однако любая окислительно-восстановительная легко обратимая пара вызовет электролиз. Например, в системе Ре —Ре ионы Ре + могут восстанавливаться на катоде, а ионы Ре +—одновременно окисляться на аноде. Ток может протекать и в некоторых необратимых системах. Так, например, перекись водорода окисляется на аноде, образуя кислород, и восстанавливается на катоде, превращаясь в гидроксил-ионы. Система МпО —Мп2+ необратима, но тем не менее способствует электролизу вследствие того, что Мп + па аноде окисляется в МпОз, а MпO подвергается катодному восстановлению до МПО4 или до МпО . Такие системы приведены в табл. 13 с указанием соответствующих поляризационных потенциалов (приведенные потенциалы следует рассматривать только как иллюстративные в работе можно пользоваться и другими значениями). [c.96]

При амперометрическом титровании с использованием реакций окисления — восстановления в качестве титраитов используют К2СГ2О7, Сё(504)2, КВгОз, Ь и др. — для определения восстановителей Ре504, ЫагЗгОз и др. — для определения окислителей. Практическое применение нашли также некоторые органические реагенты — хлорамин Б как окислитель, аскорбиновая кислота как восстановитель и другие вещества. Если в растворе имеется два окислителя или два восстановителя с существенно разными окислительно-восстановительными потенциалами, воз- [c.234]

В последнее время щирокое распространение получил метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами. Иногда его называют также методом мертвой конечной точки (dead — stop end point). При определениях по этому методу в анализируемый раствор вводят два платиновых или иных инертных электрода под небольшим постоянным напряжением (порядка 10 В) и в ходе титрования отмечают силу тока. До начала титрования сила тока между электродами или очень мала, или вообще не наблюдается, так как в отсутствие окислительно-восстановительной пары при столь малой разности потенциалов электродные процессы не происходят. Введение титранта вызывает появление в анализируемом растворе двух окислительно-восстановительных пар, причем до точки эквивалентности в растворе в заметных количествах будут находиться компоненты пары, образованной титруемым веществом, а после точки эквивалентности компоненты, образованные титрантом. Вид кривой титрования будет определяться, в основном, электрохимической обратимостью этих пар. Если обе окислительно-восстановительные пары обратимы, как, например, в реакции титрования железа (И) солью церия (IV) [c.235]

Ток становится максимальным, когда оттитровано 50% ферроцианида вблизи момента эквивалентности имеется прямой отрезок на кривой титрования. В точке эквивалентности кон- 1ентрация [Ре(СЫ)б] близка к нулю и сила тока падает также до нуля. После момента эквивалентности наблюдается некоторый подъем тока вследствие избытка Се(IV). Точка эквивалентности может быть определена графически, но вследствие очень резкого изменения силы и направления тока ее можно определять непосредственно в процессе титрования. Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами преимущественно применяется для оксидиметрических определений [40]. Есть также работы по применению этого метода при реакциях осаждения и нейтрализации. Классификацию этого метода на отдельные виды обычно проводят по признаку обратимости или необратимости окислительно-восстановительных систем для соответствующих компонентов реакций. [c.168]

Таким образом, лользуясь реальными потенциалами окислительно-восстановительных систем, можно не только судить о возможности и направлении протекания окислительно-восстанови-тельной реакции в конкретных условиях опыта, но и предвидеть, при каких условиях в электролите данной природы окислительно-восстановительное взаимодействие будет проходить быстрее или, наоборот, медленнее, т. е. предвидеть наиболее благоприятные условия амперометрического титрования. [c.97]

Для амперометрического определения галлия можно применять только реакции осаждения и комплексообразования, так как окислительно-восстановительные реакции для него, как известно, нехарактерны. К наименее растворимым соединениям галлия относится его ферроцианид, образованием которого воспользовался еще Лекок де Буабодран при выделении галлия из кислых растворов. Состав ферроцианида галлия установлен И. В. Тананае-вым и Н. В. Баусовой [1], разработавщими также амперометрический метод определения по току окисления ферроцианида на платиновом электроде. Конечная точка отвечает молярному отношению галлий ферроцианид = 4 3, т. е. осадок имеет состав Оа4[Ре(СЫ)б]з- Растворимость ферроцианида галлия очень мала— можно определять до 10 мкг галлия в 20 мл. Алюминий, который почти всегда сопутствует галлию в растворах, не мешает титрованию, хотя при относительно больших количествах алюминия ток окисления ферроцианида заметно понижается, вследствие чего определение конечной точки становится менее отчетливым. Влияние алюминия было замечено и при других титрованиях и может быть устранено титрованием с таким электродом сравнения, потенциал которого лишь не намного отличался бы от потенциала окисления ферроцианида, например с перманганатный э 1ектродом (см. гл. V). [c.137]