Окислительно-восстановительный потенциал при титровании

Таблица 15.4. Изменение значения окислительно-восстановительного потенциала при титровании 10 см раствора РеЗО раствором КМпО той же нормальности при = 1 моль/дм

Рассчитать область скачка титрования, окислительно-восстановительный потенциал в точке эквивалентности и подобрать инициатор при титровании [c.116]

Таблица 21. Изменение величины окислительно-восстановительного потенциала при титровании 100 мл раствора Ре804 растворо.м КМпОц той же нормальности ([н ] = 1)

Титрование раствором перманганата калия. Перманганат является сильным окислителем его окислительно-восстановительный потенциал существенно зависит от активности ионов Н3О+ [c.171]

Кривые титрования окислительно-восстановительных реакций могут быть построены или в координатах ионный показатель как функция объема добавленного титранта, или в виде зависимости окислительно-восстановительного потенциала от объема добавленного рабочего раствора. На практике обычно применяют второй способ. [c.269]

Титрование иода. Вследствие низкого значения окислительно-восстановительного потенциала системы /Ь многие вещества могут восстанавливаться иодидами. К раствору добавляют избыток иодида и выделившийся иод титруют раствором тиосульфата в слабокислой среде. При этом протекает реакция с образованием тетратионат-иона [c.177]

Измерение электродных потенциалов лежит в основе потенциометрии. Потенциометрия применяется, например, для определения конечных точек титрования (потенциометрическое титрование). В зависимости от типа используемых при титровании реакций различают потенциометрическое титрование по методу осаждения, комплексообразования, нейтрализации и окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. В первых двух разновидностях потенциометрического титрования используют электроды, обратимые по отношению к ионам, которые входят в состав осадка или комплексного соединения. Потенциал таких электродов определяют относительно какого-либо электрода сравнения в ходе постепенного добавления титранта. Потенциометрическое титрование, например, очень удобно для определения анионов, образующих нерастворимые соли с ионом серебра. При этом часто в качестве индикаторного используют серебряный электрод. [c.276]

Титрование растворами соединений Сг(И). Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Сг(П)/ y r(III) Ео —0,41 В. Растворы солей хрома(II) имеют более сильные восстановительные свойства, чем растворы солей титана (III), и дают возможность проводить ряд важных определе-лий обычно с использованием потенциометрической индикации конечной точки титрования. [c.178]

Как подробно разъяснено выше, титрование Fe с дифениламином необходимо проводить в присутствии Н3РО4, связывающей -образующиеся при реакции Fe -ионы в комплекс [Fe(P0i)2 и тем самым понижающей окислительно-восстановительный потенциал этой редокс-пары. Только при этом условии перемена окраски индикатора происходит в пределах скачка потенциала на кривой титрования. Кроме того, должна быть создана достаточно высокая кислотность раствора. Для достижения обеих этих целей к исследуемому раствору прибавляют 25 мл кислотной смеси (НзРО -f + H2SO4). Затем прибавляют 1—2 капли 1%-ного раствора дифениламина в серной кислоте (пл. 1,84 г/сж ) (не больше ) и оттитровывают приготовленным раствором К2СГ2О7 до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски . [c.395]

Титрование растворами солей титана(1П). Редокс-пара Ti(III)/Ti(IV) характеризуется низким значением стандартного окислительно-восстановительного потенциала ( 0 = 0 В), поэтому ее можно применять в качестве сильного восстановителя. Растворы устойчивы при защите от действия воздуха. Раствором хлорида титана(III) можно титровать железо(III), хроматы, хлораты, перхлораты. При этом в растворе не должна находиться азотная кислота, поскольку она также восстанавливается. [c.178]

При редоксиметрическом титровании концентрации участвующих в реакции веществ или ионов все время изменяются. Должен, следовательно, изменяться и окислительно-восстановительный потенциал раствора ( ), подобно тому, как при титровании по методу кислотно-основного титрования все время изменяется pH раствора. Если величины окислительно-восстановительных потенциалов, соответствующие различным моментам титрования, наносить иа график, то получаются кривые титрования, аналогичные кривым, получаемым по методу кислотно-основного титрования. [c.359]

Рассчитать окислительно-восстановительный потенциал раствора в точке эквивалентности титрования 0,1 н. раствора Ре504 0,1 н. раствором КМПО4 (при рН = 0). [c.126]

Другие методы титрования. Из других методов определения кобальта следует указать на титрование двухвалентного кобальта сульфатом четырехвалентного церия в присутствии комплексона 1П. Окислительно-восстановительный потенциал системы Со(1П)/Со(П) в растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты равен 0,6 в [1201], поэтому раствор Се(504)2 окисляет кобальт до трехвалентного. Было разработано потенциометрическое титрование кобальта раствором Се(504) 2 в присутствии комплексона III [1202]. Однако окисление идет очень медленно, и постоянный потенциал устанавливается тоже медленно. [c.125]

Определение стандартного окислительновосстановительного потенциала по кривой окислительно-восстановительного потенциометрического титрования, данное в работе 30, не является точным, поскольку в этом методе не учитывается ряд ьозможных погрешностей. [c.149]

Вычисление окислительно-восстановительного потенциала для различных моментов титрования необходимо для выяснения условий титрования и применения индикаторов, для определения возможных ошибок данного титрования и т. п. [c.124]

Под спектрофотометрическим и потенциометрическим титрованием понимается комбинированный метод физико-химического псследования, позволяющий одновременно контролировать и регистрировать происходящие в системе изменения оптической плотности и электродного потенциала, характеризующего величину pH, электропроводности, окислительно-восстановительного потенциала и других свойств системы. Одной из интересных и перспективных особенностей метода является возможность получения информации [c.273]

Кривая окислительно-восстановительного титрования может быть пройдена и в обратном направлении, если к раствору окисленной формы постепенно добавлять сильный восстановитель. При этом следует принять меры предосторожности против возможного окисления восстановителя кислородом воздуха. Измерения при этом должны проводиться в атмосфере инертного газа (азота или аргона). Другое условие, которое должно соблюдаться в точных работах, относится к необходимости поддержания постоянного значения pH раствора в ходе титрования, так как окислительно-восстановительный потенциал обычно находится в зависимости от концентрации ионов водорода в растворе. С этой целью титрование проводится в буферных смесях с достаточно высокой буферной емкостью. [c.146]

Рис. 87. График, поясняющий расчет нормального окислительно - восстановительного потенциала по кривой потенциометрического титрования

Окислительно-восстановительный потенциал при титровании [c.124]

Для титрования мутных и окрашенных растворов применяют люминесцентные и хемилюминесцентные индикаторы. Использование люминесцентных индикаторов основано иа применении веществ, которые при освещении ультрафиолетовыми лучами изменяют характер свечения в зависимости от изменения свойств среды (pH, концентрации ионов металлов или окислительно-восстановительного потенциала). Поэтому люминесцентные индикаторы используют в методах кислотно-основного титрования, комплексообразования и окисления — восстановления. В табл. 8.1 приведены характеристики некоторых люминесцентных индикаторов. [c.144]

Электроды сравнения служат эталонами, по отношению к которым измеряют потенциал индикаторного электрода. Поэтому любой индикаторный электрод в принципе может служить также электродом сравнения, если создать условия, при которых потенциал такого электрода остается неизменным в процессе титрования. Для этого можно, например, поместить индикаторный электрод в раствор, одинаковый по составу с титруемым раствором, но отделенный от последнего пористой перегородкой или электролитическим ключом. Иногда можно даже помещать электрод сравнения непосредственно в титруемый раствор. Так поступают и окислительно-восстановительных методах титрования. Индикаторным электродом служит платиновый электрод, а электродом сравнения, например, вольфрамовый электрод. Поверхность последнего быстро покрывается в растворе оксидной пленкой. Такой электрод реагирует на изменение pH раствора, но не на изменение соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм определяемого элемента. Обычно титруемый раствор содержит большой избыток свободной кислоты, и кислотность этого раствора практически не изменяется в процессе титрования. В этих условиях вольфрамовый электрод выпол- [c.477]

В таких случаях точку эквивалентности иногда фиксируют по изменению некоторых физических свойств раствора при титровании. На этом принципе основаны электротитриметричес-кне методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, потенциометрический метод, основанный на измерении окислительно-восстановительного потенциала раствора, и др. [c.194]

Индикаторы, у которых перемена окраски не зависит от специфических свойств окислителя или восстановителя, реагирующих между собой при титровании, а связана с достижением титруемым раствором определенного окислительно-восстановительного потенциала. Такие индикаторы называются окислительно-восстановительными или редокс-индикаторамн. [c.366]

Объем титрованного раствора У2 можно определить путем измерения зависимости pH раствора pH = f Уили Е (окислительно-восстановительного потенциала) Е = I У2) и вычисления значения У2, соответствующего точке перегиба этих зависимостей. Если зависимость Е = I (Уг) имеет точку перегиба, то при переходе через эту точку, соответствующую искомому значению У2, конечные разности второго порядка Е меняют знак. Поэтому удобным способом определения У2 является линейное интерполирование по разностям второго порядка [10] [c.312]

Под сиектрофотометрическим и потенциометрическим титрованием понимается комбинированный метод физико-химического исследования, позволяющий одновременно контролировать и регистрировать происходящие в системе изменения оптической плотности и электродного потенциала, характеризующего величину pH, электропроводности, окислительно-восстановительного потенциала п других свойств системы. Одной из интересных и перспективных особенностей метода является возможность получения информации о поведении системы ири фиксированных значениях параметров pH, диэлектрической проницаемости, ионной силы и т. и. [c.274]

Задачи работы определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +—Fe +j освоить методику окислительно-восстановительного потенциометрического титрования определить концентрацию исходных растворов Fe lj и Fe lj. [c.104]

Расчет потенциала по прибавления титранта (раствор Ре ) невозможен, так как неизвестна концентрация Ре " ". Нужно иметь в вицу, что только оцна из форм окислительно-восстановительной пары существовать в растворе не может, аругая всегда присутствует, хотя бы в ничтожных концентрациях, иначе раствор имел бы бесконечно высокий или бесконечно низкий окислительно-восстановительный потенциал, что невозможно. Поэтому цля расчета первой точки на кривой титрования берут любое малое соотношение [c.129]

В соответствии с другими гипотезами при добавлении соли марганца(П) уменьшаются окислительно-восстановительные потенциалы системы Мп(П)/ /Mn(VII), а также промежуточных систем Мп(П)/Мп(1У) и Мп(П)/Мп(П1), которые особенно эффективно окисляют хлорид ( о=1,51 В). Фосфорная кислота связывает Fe( И) в бесцветный комплекс, и окислительно-восстановительный потенциал аистемы Ре(П)/Ре(П1) при этом снижается тем самым появляется возможность устранить желтую окраску солянокислого раствора Ре(П1) и четко определить конечную точку титрования. Кроме того, фосфорная кислота образует фосфатомаяганат(П1), тем самым снижается окислительно-восстановительный потенциал системы Мп(П)/Мп(П1). [c.173]

Окислительно-восстановительные индикаторы. В некоторых случаях комплексонометрического титрования вблизи точки эквивалентности возникает скачок окислительно-восстановительного потенциала, который можно установить с помощью окис- лительно-восстановительного индикатора. Например, при титровании Fe(HI) в точке эквивалентности происходит резкое уменьшение окислительно-восстановительного потенциала и следовые соличества Ре (И), которые всегда находятся в растворе, восстанавливают окисленную форму вариаминового синего Б с образованием бесцветного лейкооснования. [c.187]

Аналогично можно титровать 2п(П) в присутствии гекса-цианоферрата (1П) с индикатором диметилнафтидином. Этот раствор имеет большую величину окислительно-восстановительного потенциала, так как с [Ре(СЫ)б] в равновесии находятся только следовые количества [Ре(СЫ)б] , поскольку основное количество этих ионов связано с Zn +. Вследствие высокого значения окислительно-восстановительного потенциала индикатор окисляется и раствор приобретает красно-фиолетовую окраску. При титровании раствором ЭДТА ионы цинка переходят Б хелатный комплекс и в точке эквивалентности в свободном состоянии образуется гексацианоферрат(И). Окислительно-восстановительный потенциал при этом резко уменьшается и индикатор, восстанавливаясь, обесцвечивается. [c.187]

Концентрацию определенного компонента раствора (как заряженного, так и незаряженного) можно контролировать потенциометричес-ки, если подобрать электрод, потенциал которого определяется реакцией, включающей этот компонент Проводя титрование анализируемого компонента, потенциометрически определяют конечную точку титрования по резкому изменению потенциала электрода в точке эквивалентности. Так, используя электрод, потенциал которого зависит от pH раствора, можно провести потенциометрическое титрование кислоты или щелочи по методу нейтрализации. Индифферентные электроды используются для титрования обратимых окислительно-вос-становительных систем (окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование). Широко применяется также потенциометрическое титрование по методу осаждения или комплексообразования. В этом случае рабочий электрод должен быть обратим по отношению к компоненту раствора (чаще иону), который в процессе титрования образует осадок или комплекс. [c.123]

В качестве индикаторов используются также вещества, которые в точке эквивалентности меняют свою структуру (вследствие изменения pH, окислительно-восстановительного потенциала системы или концентрации ионов), что сопровождается резким изменением светоиоглоще-ния раствора. Например, при титровании по методу нейтрализации с кислотно-основным индикатором в точке эквивалентности содержание определенной формы индикатора, поглощающей при выбранной длине болны, резко возрастает. При дальнейшем прибавлении титранта светопоглощение не изменяется (см. рис. 105, кривая 6). [c.267]

Потенциометрическое титрование применяют для реакций нейтрализации, осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных. Во всех этих случаях инди aтopный электрод должен быть обратимым либо по отношению к ионам водорода в растворе, либо по отношению к ионам, образующим комплексное или труднораствори-мое соединение, выпадающее в осадок. При окислительно-восстановительном потенциометрическом титроваиии применяют инертный гладкий платиновый электрод, измеряющий окислительно-восстановительный потенциал раствора. [c.141]

Другое условие успешной реализации химических методов, имеющее решающее значение в титриметрии, наличие способов установления точки эквивалентности при взаимодействии компонентов. Поскольку вблизи точки эквивалентности многие физикохимические свойства (окислительно-восстановительный потенциал, pH, электрическая проводимость, температура) и соответствующие аналитические сигналы анализируемых систем изменяются заметный образом (резко возрастают, падают или меняют наклон), большую долю из общего арсенала физико-химических методов составляют методы, основанные на инструментальной регистрации точки эквивалентности. Это — рН-потенциометрия и другие виды потенциометрического титрования, кондуктометриче-ское, амперометрическое, калориметрическое и спектрофотометрическое титрование. Сами по себе физико-химические методы анализа обычно малоспецифичны, поскольку в большинстве случаев основаны на измерении аддитивных или коллигативных свойств. Аддитивные свойства многокомпонентных систем — свойства, которые могут быть представлены или выражены в виде суммы свойств отдельных компонентов, составляющих систему. Колли-гативные свойства систем — свойства, зависящие от числа частиц в единице объема или массы, но не зависящие от их природы. Измерение электрической проводимости позволяет получить информацию о концентрации токопроводящих частиц в растворе, [c.14]

Окислительно-восстановительный потенциал аскорбиновой кислоты при pH 7 составляет - -0,19 в. Аскорбинометрическое определение железа является одним из лучших методов, так как не мешают нитраты и фосфаты присутствие фторидов вызывает незначительную ошибку. Недостатком является малая устойчивость титрованного раствора аскорбиновой кислоты при хранении. [c.193]

Титрование с использованием окислительно-восстановительных индикаторов. Имеется группа методов, в которых в качестве индикатора служит окислительно-восстановительная система ферри- и ферроцианид ц какой-нибудь органический реагент бензидин [228, 244, 252, 302, 337, 853, 876а, 1130, 1131, 1133, 1134], диметилнафтидин [21, 718, 720, 742, 980, 1006, 1007], дифениламин [242] или вариаминовый синий [703, 1256]. Конецтитрованияустанавливаюттакже потенциометрическим методом [1183]. Титрантом служит раствор соли цинка. Оптимальное значение pH 5,0—5,5, После достижения конечной точки титрования ионы Zn связывают ферроцианид в малорастворихюе соединение, окислительно-восстановительный потенциал системы ферри- и ферроцианид повышается и образуется окрашенный продукт окисления органического реагента. Селективность метода можно повысить по способу Шайо с помощью NaF (см. стр. 67). [c.72]

Определение с фторидом. Потенциометрическое определение алюминия основано главным образом на титровании фторидом. Имеется несколько вариантов этого метода. В первоначальном варианте компенсационного потенциометрического титрования, предложенном Тредвеллом и Бернаскони [1232], анализируемый раствор титруют раствором фторида натрия в атмосфере СО2 в присутствии нескольких капель смеси Ре (III) и Ре (II), используя платиновый и каломельный электроды. Ре (III) с фторидом образует аналогичный криолиту, но менее прочный комплекс МадРеРб. При титровании сначала реагирует А1, затем Ре (III) из-за связывания Ре (III) в комплекс резко изменяется величина окислительно-восстановительного потенциала системы Ре ,-Ре ". Этот скачок потенциала соответствует эквивалентной точке. Для лучшего сдвига равновесия авторы предлагают использовать смесь воды и этанола (1 1), насыщенную хлоридом натрия. Титруемый раствор должен иметь pH не ниже 2,1. В растворах с меньшим pH фторидный комплекс разрушается и невозможно установить конец титрования. Вариант Тредвелла и Бернаскони оказался все же не очень удобным для практического применения. Скачок потенциала был не очень резким и одно титрование требовало 40— 50 мин. В дальнейшем другие авторы усовершенствовали его. Показано, что для более резкого изменения потенциала в эквивалентной точке Ре (III) надо вводить в небольших количествах [407]. Согласно Талипову и Теодоровичу [392], резкий скачок наблюдается при введении смеси Ре " и Ре " в соотношении 3,5 1. По мнению Поляк [340] и других [441], можно улучшить метод и сократить продолжительность титрования, если в момент, когда первоначальный потенциал начнет падать, добавить еще немного разбавленной кислоты. При этом потенциал системы возвращается до первоначального значения и остается постоянным до эквивалентной точки. [c.86]

Окисления-восстановления методы (оксидиметрия, от нем. оху(11геп — окислять и. ..метрия) —титриметрические методы в аналитической химии, основанные на реакциях окисления-восстановления. В процессе титрования изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы, вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала. О.-в. м. классифицируют в зависимости от применяемого в данной реакции раствора вещества — окислителя или восстановителя. К О.-в. м. относятся перманганометрия, цериметрия, хромато.метрия, иодо-метрия и др. [c.92]

Написать формулы для расчета окислительно-восстановительного потенциала Е при титровании 0,1 М ГеЗО 0,1 н. раствором а) КМПО4 = 7б) б) К2СГ2О7 (/з = 1/б). если определяемое вещество оттитровано на 99,9 100,0 и 100,1% при pH 1. [c.137]

Поскольку титрование с данным индикатором заканчивают при д = 1,08В, то раствор, содержащий ионы Ге +, оказывается недотит-рованным. Подставляя это значение окислительно-восстановительного потенциала в уравнение Нернста для пары Ре /Ре2+, получаем [c.150]

Сульфат железа (II) используют для определения золота косвенным методом, оттитровывая избыток Fe (II) растворами КМПО4 или K2Grj07. Метод применяется при анализе золотосодержащих сплавов [656]. В случае титрования бихроматом в качестве индикатора применяют N-фенилантраниловую кислоту. Метод применен для определения золота в сплаве Аи — Ag— u [7]. На фоне НС1 золото восстанавливается медленно, поэтому практически неосуществимо прямое титрование. Вероятно, замедление восстановления вызвано понижением окислительно-восстановительного потенциала золота в присутствии НС1 или ступенчатым восстановлением Au(III) [404]. Сульфат железа(II) применяли для определения золота в рудах и продуктах обогащения [44]. [c.122]

Ртуть может быть определена при добавлении известных количеств растворов галогенидов (С1 или Вг ) и обратного оттит-ровывания их избытка стандартными растворами нитрата ртути(П). При таком титровании могут быть использованы различные индикаторы [378, 505]. В работе [505] для определения Hg(II) используют избыток раствора КВг, который затем оттитровывают в присутствии K3[Fe( N)e] и /г-ксиленолсульфофталеина стандартным раствором нитрата ртути(П). Данный индикатор относится к редокс-индикаторам, которые изменяют свою окраску при достижении определенного окислительно-восстановительного потенциала. Избыток соли ртути(П) увеличивает потенциал системы K3[Fe( N)e] в сильнокислой среде, что вызывает изменение цвета индикатора. [c.85]

Потенциометрическое и кондуктометриче-ское титрование бериллия. Метод потенциометрического титрования растворов солей бериллия фторидом натрия предложен Тараян [419]. Индикаторным электродом служит платина,, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В эквивалентной точке после образования фторобериллата натрия ЫагВер4 изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы Fe2 "/Fe +. Вследствие резкого понижения кислотности раствора при титровании хлорида бериллия фторидом натрия, последнее следует производить при рП 2,5 (но не ниже pH 2, так как при этом разлагается фторидный комплекс железа). Лучше использовать водно-спиртовой раствор, насыщенный хлоридом натрия, при пропускании СО2. Алюминий мешает титрованию, магний может присутствовать. [c.65]

Для понижения окислительно-восстановительного потенциала системы Ре < Ре при титровании прибавляют фосфорную кислоту Н3РО4, которая образует с ионами Ре прочный комплекс [Ре(Р04)2] , не имеющий окраски. Такое титрование проводится в присутствии дифениламина и хлороводородной кислоты. [c.311]

Окислительно-восстановительное титрование. При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительновосстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности инструментальными методами. Например, если титровать смесь ионов Fe + и Fe раствором ЭДТА, то в первую очередь вступают во взаимодействие ионы Ре . Как только прореагирует эквивалентное количество комплексов с ионами Fe +, значение pFe для же.пеза (III) скачкообразно повышается, а окислительно-восстановительный потенциал резко падает. Поэтому точку эквивалентности можно фиксировать с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Титрование проводят при рН 3. При этой кислотности ионы Fe даже при значительном избытке ЭДТА остаются в растворе, так как кажущаяся константа устойчивости комплексоната железа (II) FeY незначительна. Железо (II) при pH >7 образует гидрокомплексы в растворе, в котором кроме Опционов не имеется других комплексообразующих анионов. [c.317]

ВОЗМОЖНОЙ благодаря снижению окислительно-восстановительного потенциала пары Fe +/Fe + за счет образования устойчивых пирофосфатных комплексов Ее(П1) при pH 9, а в начале титрования — при pH 12 [915]. Титрование ведут 0,01 JV раствором ЕеЗОд в инертной атмосфере с обязательным добавлением в анализируемый раствор бромид-иона, препятствующего диспропорцио-нированию гипобромит-иона. 1 —10 мг ВгО определяют этим методом с ошибкой -< 0,5%. Примеси BrOJ (до 16%), 10-кратное количество ионов СГ или J , 10-кратный избыток сульфат-иона и 150-кратный нитрат-иона не мешают анализу. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология