Окислительно-восстановительное титрование кривые титрования

Рис. 100. Кривая окислительно-восстановительного титрования

Рис. 83. Кривая окислительно - восстановительного титрования при относительно большом различии между нормальными окислительно-восстановительными потенциалами титруемой и титрующей систем

Таблица 22.2. Обозначения для блок-схемы алгоритма расчета кривой окислительно-восстановительного титрования

Кривая окислительно-восстановительного титрования представлена на рис. 11.16, а расчетные данные — в табл. 11.5. Кривая титрования подобна кривым кислотно-основного и осадительного титрования. [c.196]

Процесс окислительно-восстановительного титрования моделируется кривыми, которые строят на основе расчетов потенциалов по уравнению Нернста для различных моментов титрования. При этом до точки эквивалентности расчет ведут по потенциалу той окислительно-восстановительной пары, в которую входит определяемое вещество, а после точки эквивалентности — по системе титранта. Потенциал в точке эквивалентности вычисляют по формуле [c.175]

Таблица 7.21. Формулы для расчета кривых окислительно-восстановительного титрования

Кривая окислительно-восстановительного титрования показывает, что потенциал смеси изменяется очень медленно, около точки эквивалентности происходит резкий скачок потенциала одного [c.317]

Рассмотрим составление блок-схемы алгоритма на примере решения задачи построения кривой окислительно-восстановительного титрования. Для расчета кривой титрования берут несколько точек при разных степенях завершенности химической реакции до начала реакции, т. е. до начала титрования в условиях незавершенности реакции, т. е. до точки эквивалентности в условиях завершения реакции, т. е. в точке эквивалентности после завершения реакции, т. е. после точки эквивалентности. [c.396]

Для окислительно-восстановительных методов кривые титрования могут быть построены на основании вычисления окислительного потенциала титруемого раствора по формуле Нернста. Окислительный потенциал все время изменяется в процессе титрования. Он может быть измерен гальванометром, отмечающим изменение потенциала платинового индикаторного электрода (опущенного в титруемый раствор) по отношению к водородному электроду [c.393]

Рис. 22.2. Первый цикл блок-схемы алгоритма расчета и построения кривой окислительно-восстановительного титрования

Рис. 5.2.8. Кривая окислительно-восстановительного титрования

При редоксиметрическом титровании концентрации участвующих в реакции веществ или ионов все время изменяются. Должен, следовательно, изменяться и окислительно-восстановительный потенциал раствора ( ), подобно тому, как при титровании по методу кислотно-основного титрования все время изменяется pH раствора. Если величины окислительно-восстановительных потенциалов, соответствующие различным моментам титрования, наносить иа график, то получаются кривые титрования, аналогичные кривым, получаемым по методу кислотно-основного титрования. [c.359]

В ходе кондуктометрического титрования происходит замещение конов, находящихся в анализируемом растворе и участвующих в реакции с титрантом, ионами титранта, электропроводность которых больше или меньше электропроводности ионов анализируемого раствора. Этим обусловлено получение восходящих или нисходящих ветвей кривых кондуктометрического титрования. После точки эквивалентности титрант уже не расходуется, поэтому обычно получают восходящие прямые, угол подъема которых зависит от электропроводности титранта. Точность индикации точки эквивалентности определяется углом пересечения прямых он должен быть возможно более острым, тогда точность определения достигает 0,3%. Обычная же точность метода до 1%. Наиболее острый угол пересечения прямых получается при кислотно-основном кондуктомет-рическом титровании, так как ионы Н+ и 0Н вносят особенно большой вклад в электропроводность раствора (см. табл. Д.21). Наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия в кондуктометрии можно применять многие реакции осаждения и некоторые реакции комплексообразования. В принципе кондуктометрия годится и для индикации точки эквивалентности в окислительно-восстановительном титровании, если оно сопровождается изменением концентрации ионов НзО+. Но все же лучшие результаты дают в зтом случае другие методы индикации. [c.324]

Рис. 7.3. Кривые окислительно-восстановительного титрования

Кривые окислительно-восстановительного титрования. При [c.165]

Окислительно-восстановительное титрование. Кривые окислительно-восстановительного титрования могут быть построены в координатах или рМ — У(титранта) или Е — К(титранта), если рМ = — [М] ([М] — концентрация участника реакции, Е — потенциал системы, V(титранта) — объем титранта). Кривые титрования первого типа представляют практический интерес, когда имеется индикаторный электрод, чувствительный к М. Кривые второго типа имеют более общее значение, так как любое окислительно-восстановительное титрование может быть проведено по измерению Е с использованием индикаторного электрода из благородного металла, чаще всего платины. [c.210]

Кривая окислительно-восстановительного титрования может быть пройдена и в обратном направлении, если к раствору окисленной формы постепенно добавлять сильный восстановитель. При этом следует принять меры предосторожности против возможного окисления восстановителя кислородом воздуха. Измерения при этом должны проводиться в атмосфере инертного газа (азота или аргона). Другое условие, которое должно соблюдаться в точных работах, относится к необходимости поддержания постоянного значения pH раствора в ходе титрования, так как окислительно-восстановительный потенциал обычно находится в зависимости от концентрации ионов водорода в растворе. С этой целью титрование проводится в буферных смесях с достаточно высокой буферной емкостью. [c.146]

Выбранный металл должен быть инертным по отношению к веществам, участвующим в реакции, — он служит только для переноса электронов. Платиновый электрод, несомненно, наиболее часто применяется в окислительно-восстановительном титровании. Кривые, подобные изображенным на рис. 15-1, можно получить экспериментально, применив систему платина — каломельный электрод. Конечную точку можно установить обсужденными ранее методами. [c.458]

Работа 3. Расчет и построение кривых окислительно-восстановительного титрования [c.417]

При этом можно построить кривую окислительно-восстановительного титрования, используя значения потенциалов смеси. После каждого добавления небольшого объема раствора окислителя (восстановителя) определяется (экспериментально или вычислением) потенциал смеси. [c.317]

Аналогичные графики могут быть составлены для кривых окислительно-восстановительного титрования и для кривых титрования по методу комплексообразования. [c.398]

Потенциометрическое окислительно-восстановительное титрование. Изменение потенциала при переходе от полностью восстановленного состояния какой-либо системы к полностью окисленному состоянию может быть изображено кривой того типа, который дан на рис. 77 и 79. Эти- кривые поэтому являются кривыми потенциометрического титрования. Конечная точка титрования характеризуется сравнительно быстрым изменением потенциала. Возникает вопрос, может ли быть эта конечная точка в каждом случае достаточно точно определена путем измерения потенциала какого-либо инертного электрода (например, платины), введенного в титруемую систему. Ответ на этот вопрос можно получить, если рассмотреть дальнейшие изменения потенциала, которые имеют место после прохождения конечной точки титрования. До достижения точки эквивалентности потенциалы определяются титруемой системой, так как последняя находится в избытке, в то время как после точки эквивалентности они определяются титрующей системой. Следовательно, кривая титрования, дающая изменение потенциала от одной крайней точки до другой, может быть получена путем построения рядом обеих кривых отдельных систем и соединения их общей касательной. На рис. 80 и 81 приведены два примера. На рис. 80 нормальные потенциалы, приблизительно отвечающие средним точкам соответственных кривых, отстсят друг от друга достаточно далеко, на рис. 81 они расположены близко друг к другу. На рис. 80 видно, что потенциал бистро возрастает в конечной точке титрования. Таким образок, положение ее может быть установлено точно. Поэтому системы этого типа весьма пригодны для потенциометрического титрования. Если же стандартные потенциалы титруемой и титрующей систем близки, то изменение потенциала в точке эквивалентности [c.384]

Как и в случае кислотно-основного титрования, эксперимент позволяет без труда определить форму кривой окислительно-восстановительного титрования и природу взаимодействующих веществ. При окислительно-восстановительном титровании также целесообразно оценить пригодность визуального индикатора при помощи потенциометрического метода. [c.360]

Помимо своего прямого назначения применительно к практике объемного анализа, кривые окислительно-восстановительного титрования 146 [c.146]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

В процессе титрования изменяются равновесные концентрации определяемого вещества, титранта и продуктов реакции. При этом пропорционально концентрациям этих веществ изменяются свойства раствора. Например, при окислительно-восстановительном титровании изменяются равновесные концентрации окислителя и восстановителя и, следовательно, потенциал при изменении концентраций компонентов кислотно-основной реакции изменяется pH раствора. График зависимости параметра системы, связанного с концентрацией титруемого вещества, титранта или продукта, от состава раствора в процессе титрования называют кривой титрования. [c.34]

Если переменный параметр измеряют, а не рассчитывают (например, pH на рН-метре при кислотно-основном титровании или потенциал при окислительно-восстановительном титровании), то получают экспериментальные кривые. Существуют специальные приемы обнаружения КТТ на таких кривых. [c.39]

Процесс окислительно-восстановительного титрования лучше всего иллюстрирует кривая титрования, на которой величина потенциала представлена как функция объема титранта. [c.360]

Существует множество способов обнаружения конечной точки окислительно-восстановительного титрования. Большинство из них применимы ко всем типам титрований. Во-первых, необходимо построить или записать полную кривую титрования. Затем конечную точку можно легко найти как среднюю точку на вертикальном участке кривой титрования. Во-вторых, если теоретически известен потенциал точки экви- [c.297]

Процесс окислительно-восстановительного титрования хорошо иллюстрируют кривые титрования, показывающие изменение потенциала системы в зависимости от количества прибавленного в раствор титранта. Для удобства рассмотрения этих кривых их обычно разцеляют на три части 1) область цо точки эквивалентности, 2) точка эквивалентности, 3) область после точки эквивалентности. [c.128]

На рис. 73 и 74 приведены кривые классического окислительно-восстановительного титрования 0,5—3,0 мкг Ре " и УОз, выполненного с точностью около 1-Ь2% в описанных выше капиллярных ячейках 5. Аналогичная аппаратура и техника ультрамикроэксперимента использована для потенциометрического титрования малых количеств урана и плутония Уран определяли, титруя его в виде раствором сульфата церия. Пробу, в которой уран находился в форме уранил-иона, предварительно обрабатывали избытком раствора Т12 (804)3, тем самым восстанавливая иОг до Кривые титрования раствора [c.131]

Поскольку электропроводность раствора зависит от концентраций и подвижностей всех ионов, присутствующих в растворе, следует учитывать, что в случае добавления комнлексообразователей с целью изменения окислительно-восстановительных потенциалов кривые титрования могут носить другой характер. Изменение состава ионов в растворе при течении сопряженных реакций также влияет на электропроводность раствора. [c.110]

Если обе полуреакции, участвующие в окислительно-восстановительном титровании, протекают обратимо при наличии соот ветствующегр электрода, то форма рассчитанных кривых и построенных экспериментально совпацает. Для необратимых реакций экспериментальные и рассчитанные кривые титрования заметно отличаются. [c.130]

Начальная точка (т = 0) во всех трех случаях задается условием рТс1 = = —а точку эквивалентности на кривой находят аналогично тому, как это делается при окислительно-восстановительном титровании или при титровании слабых протолитов. [c.66]

В окислительно-восстановительном титровании также возможно дифференцированное титрование смеси окислителей или восстановителей при условии, что разность между реальными окислительно-восстановительными потенциалами соответствующих пар достаточно велика. В этом случае на кривой титрования будут отмечаться две точки эквивалентности. На рис. 7.11 приведена кривая дифференцированного титрования смеси Ре + и Т1 + раствором КМПО4. Сначала реагируют ионы Т1 +, так как [c.176]

Если же продукты реакции каким-то образом влияют на А или К, то при расчете А следует учитывать равновесные концентрации продуктов например, при титровании слабых кислот (или оснований) и окислительно-восстановительном титровании получаются сопряженные вещества при титровании слабой кислоты — сопряженное основание, при титровании окислителя — его восстановленная форма. Переменный параметр (pH или Е) будет определяться отношением концентраций сопряженной пары. Кривые, по оси ординат которых отложен логарифм отношения концентраций (или пропорциональная ему величина), называют часто бшогарифмическими (рис. 5.2.2). [c.578]

Кривые окислительно-восстановительного титрования являются би-логарифмическими, поскольку изменение потенциала определяется отношением концешраций сопряженных форм. Поэтому величина скачка не зависит от разбавления, за исключением титрования систем с участием полиядерных частиц (как в приведенном примере титрования железа (II) дихроматом). [c.85]

Используют кривые окислительно-восстановительного титрования, в частности перманганатометрического титрования. Но если кривые кислотно-основного титрования показывают зависимость степени от титрованности от pH раствора, то кривые перманганатометрического титрования выражают зависимость потенциала окислительно-восстановительной системы от степени оттитрованности, вблизи точки эквивалентности происходит резкий скачок редокс-потенциала (см. гл. П1, 2). [c.301]

Если не говорить о кинетике реакций, то основная трудность при окислительно-восстановительном титровании — отсутствие избирательности. В идеальном "случае титруемый раствор должен содержать то хько один компонент, обладающий достаточно высокой способностью к присоединению электронов, а титрант должен быть единственным источником электронов. Если в растворе присутствует несколько доноров или акцепторов электронов, формальные потенциалы систем должны заметно различаться, чтобы можно было получить ступенчатую кривую титрования. Эти идеальные условия не всегда выполняются. При анализе [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология