Катализаторы крекинга нефтепродуктов

Механическая прочность при истирании железохромового катализатора на алюмосиликатном носителе на 10—15% ниже таковой для алюмосиликатного катализатора крекинга нефтепродуктов, а активность на 10—20% ниже активности железохромового катализатора марки 482. [c.195]

Разнообразная формовка позволяет получать частицы любой формы и размеров, регулировать поверхность и пористость катализатора, изменять механическую его прочность. Износоустойчивые контакты, используемые для работы в кипящем слое, лучше формовать методом коагуляции, дающим сферические высокопрочные гранулы. Однако область применения этого метода ограничивается относительно малоподвижными гелями коллоидных веществ. Для осажденных катализаторов наиболее характерна технология крупнотоннажного производства гранулированного алюмосиликатного катализатора крекинга нефтепродуктов. [c.105]

Существенным недостатком этого процесса является необходимость организации мощных потоков циркулирующего катализатора. Крекинг нефтепродуктов протекает на катализаторе при температуре 480—540 °С. Через 5—10 мин частицы катализатора переносятся из реактора в регенератор, где при температуре 370—550 °С выжигается кокс. При этом его концентрация понижается с 1—2 до 0,4—0,8%. Еще через 5—10 мин разогретые частицы возвращаются в реактор. [c.52]

Такими свойствами обладают природные глины, избирательность которых увеличивается после обработки их кислотами. Более избирательны синтетические алюмосиликаты. В последние годы получены синтетические цеолиты, отличающиеся однородностью размеров пор в кристаллической решетке. Это свойство позволило применить их для тонкого разделения веществ по размерам молекул — в качестве молекулярных сит . Цеолиты же оказались исключительно ценными катализаторами крекинга нефтепродуктов. [c.212]

Регенерацию теплоты можно проводить непрерывным способом, когда в качестве теплового агента применяется, например, твердый материал небольшого зернения, жидкость или даже газ, движущиеся в системе и поглощающие периодически теплоту горячего носителя, а затем отдающие ее материалу, который нужно нагреть. Такая установка, использующая твердые гранулы (или мелкие камни, гальку), показана на рис. 1Х-39. Она может применяться для нагревания воздуха, водорода, метана, водяных паров или других газообразных веществ в различных промышленных процессах. Гранулы диаметром 8—15 мм нагреваются в верхней камере 2 при непосредственном соприкосновении (прямой теплообмен) с отдающим теплоту носителем, которым может быть любой газ с высокой температурой (например, продукты сгорания). После перемещения в нижнюю камеру 3 гранулы отдают теплоту газам, которые нужно нагреть. Подъемником 1 гранулы транспортируются снова на верх камеры 2. В среднем цикл перемещения гранул составляет 30—50 мин. Нижняя камера может также использоваться как реактор для проведения высокотемпературных реакций в газовой фазе (например, для каталитического крекинга нефтепродуктов) тепловой агент, в этом случае одновременно является катализатором. [c.387]

Каталитическое влияние природных глин на крекинг нефтепродуктов было обнаружено много лет тому назад, но приблизительно до 1936 г. алюмосиликатные катализаторы не применялись в промышленных масштабах. С 1936 г. началось постепенное [c.322]

Известны многие вещества, обладающие способностью повышать скорость крекинга нефтепродуктов, но высокие выходы желаемых продуктов получаются лишь при переработке с применением гидратированных алюмосиликатов. В промышленности могут использоваться активированные (обработанные кислотой) природные глины типа бентонита и синтетические алюмосиликатные или магниево-силикатные катализаторы [281, 286]. Их активность можно в некоторой степени увеличить добавкой малых количеств окисей циркония, бора (последняя имеет тенденцию улетучиваться во время процесса) и тория. При введении этих добавок состав продуктов крекинга в основном не изменяется. Как природные, так и синтетические катализаторы могут применяться в виде шариков, таблеток или порошка в любом случае необходима их своевременная замена вследствие потерь от истирания и постепенного снижения активности. [c.339]

В процессе каталитического крекинга во взвешенном слое [125—126] применяется катализатор в виде порошка (5—100 меш). Здесь используется тот факт, что твердые частицы соответствующего размера при перемешивании в потоке газа образуют однородную систему твердое тело — газ, обладающую свойствами жидкости. Процесс непрерывный предварительно нагретые пары сырья поступают в реактор, неся взвешенный катализатор скорость сжиженной смеси нри входе в реактор уменьшается, что позволяет части порошка осесть, образуя плотный, но еще взвешенный слой, который движется вниз к выходу. Именно в этом слое при температуре 470—520° С происходит крекинг. Давление в реакторе около 0,56 кг см . Отношение катализатор исходный нефтепродукт может колебаться от 5 1 до 30 1. Высота слоя катализатора и, Следовательно, время контакта контролируются. Катализатор отделяется от крекированных паров и удаляется со дна реактора для передачи потоком воздуха в регенератор, из которого он возвращается в поток горячих паров сырья, входящих в реактор. [c.342]

Из других Неблагоприятных эффектов, обусловленных наличием СС, можно указать отравление ими катализаторов крекинга и риформинга [553, 554] и существенное снижение качества нефтепродуктов повышение смолообразования и уменьшение стабильности топлив и масел при хранении [555, 556], ухудшение их запаха и цвета [555, 557], сокращение срока службы смазочных масел [558], снижение октанового числа бензинов и их восприимчивости к тетраэтилсвинцу [559—561] и т. д. [c.79]

АЛЮМОСИЛИКАТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ I ИЗМЕНЕНИЕ ИХ СВОЙСТВ ПРИ КРЕКИНГЕ НЕФТЕПРОДУКТОВ [c.1]

Алюмосиликатные катализаторы и изменение их свойств при крекинге нефтепродуктов. М., Химия , 1975. [c.2]

Содержание металлов в нефтях и нефтепродуктах. Тщательный анализ нефтей и их дистиллятов показал наличие в них сложных комплексов металлов с высокомолекулярными углеводородными соединениями. Вначале изучением металлов, содержащихся в нефтях, занимались в основном геохимики с целью обоснования различных теорий происхождения нефти. Позднее было установлено, что наличие металлов в нефтепродуктах приводит к резкому увеличению коррозии оборудования и особенно лопастей газотурбинных установок, а также является причиной резкого ухудшения работоспособности катализатора крекинга. Это побудило исследователей тщательно заняться изучением строения и свойств металлоорганических соединений, распределения их по различным фракциям нефти, разработкой методик определения содержания металлов и методов их удаления из различных нефтяных дистиллятов и нефтей. [c.134]

По способности изменять величину коксообразования при каталитическом крекинге нефтепродуктов металлы можно условно разделить на три группы. К первой группе относятся щелочные и щелочноземельные металлы (литий, натрий, калий, цезий, бериллий, магний, кальций, стронций), которые подавляют коксообразование. Из исследованных щелочных металлов наименьшее коксообразование вызывает добавка калия и цезия (рис. 70). Время, требуемое для отложения на катализаторе 2 вес. % кокса, с увеличением концентрации добавляемого металла возрастает. При добавлении щелочноземельных металлов это время возрастает не так резко. Характерная особенность щелочноземельных металлов — при добавлении их к катализатору в равных концентрациях количество образующегося кокса на всех образцах практически одинаково. [c.163]

Пропуская сырую нефть или нефтепродукты через контактный материал, состоящий из окислов титана и алюминия или окислов железа и алюминия или немагнитного гематита, при 400—427 °С и 3,5—10,5 МПа, можно очистить сырье от ванадия и натрия, которые остаются на адсорбенте. Из остаточных нефтепродуктов (например отбензиненной нефти) металлы удаляют при контакте с немагнитным гематитом, имеющим частицы с поверхностью более 20 м2, при 410—470 °С, давлении 3,5—10,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5—2 ч-> в присутствии водорода [270]. После фильтрации нефти через слой фосфорнокислого катализатора при 100 °С и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч содержание ванадия снизилось с 0,023 до 0,013% и никеля с 0,0053 до 0,0018% [271]. Имеются данные [272] об удалении металлов из нефтяного сырья, предназначенного для крекинга в псевдоожиженном слое. Сырье каталитического крекинга (мазут или отбензиненная нефть) контактируется с тонкоразмолотым катализатором крекинга при 150—540°С. Длительность контакта зависит от температуры при 260 °С — до 10 ч, при 540 °С — менее 1 мин. В то же время превращение тяжелого сырья в низкокипящие продукты не должно превышать 20—25%- Количество контакта должно быть от 0,1 до [c.185]

Деметаллизация катализатора, отравленного при крекинге нефтяного сырья. Все описанные выше эксперименты, посвященные деметаллизации, проводили с катализаторами, на которые металлы были нанесены пропиткой. Однако для полной оценки эффективности процесса деметаллизации необходимо исследование катализаторов с металлами, накопленными в условиях крекинга нефтепродуктов. Нами был взят равновесный катализатор, отобранный. [c.250]

Оксиды серы в заметных количествах образуются при выжиге кокса с катализаторов крекинга тяжелого сырья и гидрообессеривания нефтепродуктов. Однако данные катализаторы устойчивы к воздействию этих оксидов [4]. [c.53]

Реакторы кипящего слоя применяют в промышленности для крекинга нефтепродуктов на алюмосиликатном катализаторе и для регенерации катализатора [1, 3—7] уже несколько десятков лет. И в настоящее время эти реакторы являются самыми крупными аппаратами с кипящим слоем катализатора. Метод кипящего слоя катализатора был применен для гидроформинга [3, 81. Весьма рациональным оказался кипящий слой катализатора по сравнению с фильтрующим слоем для процессов дегидрирования углеводородов в различных производствах [3, 9—141. [c.91]

При эндотермических процессах выведённый из реактора катализатор нагревается горячим газом и возвращается в реактор как теплоноситель. Эта возможность используется при крекинге нефтепродуктов в кипящем слое катализатора, причем операция нагревания катализатора весьма удачно совмещается с его регенерацией (см. главу VH). Использование катализатора в качестве теплоносителя неприменимо во многих производственных процессах вследствие порчи катализатора при многократных резких изменениях температур. Более рационально помещение охлаждающих элементов внутри слоев катализатора. [c.105]

Каталитический крекинг нефтепродуктов осуществляется при 490—540°С в присутствии катализаторов для получения высококачественного бензина с октановым числом 90—92 и значительного количества газов. В промышленности используются синтетические алюмосиликатные катализаторы в форме кристаллических цеолитов, включенных в аморфную матрицу и содержащих редкоземельные элементы. Помимо активности катализатора на результаты каталитического крекинга оказывают влияние качество сырья, температура, продолжительность контакта сырья с катализатором, кратность циркуляции катализатора. [c.67]

Самыми крупнотоннажными катализаторами являются алюмосиликаты. Аморфные алюмосиликаты [19—21], а в последние годы и кристаллические алюмосиликаты (цеолиты) [22—24] широко применяют в каталитической переработке нефтепродуктов как в качестве собственно катализаторов (крекинг), так и в виде прочных пористых носителей для металлов и окислов в различных процессах. [c.6]

Для оптимального отделения катализатора от нефтепродуктов в лифт-реакторе необходимо во избежание повторного крекинга бензина предотвратить каталитический крекинг в разбавленной фазе после лифт-реактора и, сокращая время пребывания паров на участке между выходом из лифт-реактора и зоной резкого охлаждения, в главной ректификационной колонне свести к минимуму термический крекинг. Кроме того, система отделения катализатора от нефтепродуктов должна обладать операционной [c.648]

Однако широкое развитие крекинг-процесса началось с 1912 г., когда стал резко возрастать спрос на бензин. Начиная с 1912— 1913 гг., крекинг нефти для получения бензина стал широко развиваться в США. Для получения бензина строили все новые и новые крекинг-заводы. Были разработаны различные способы крекинга нефтепродуктов с применением и без применения катализаторов. [c.24]

Отравление катализатора может быть обратимым, когда контактные яды снижают активность катализатора временно, пока они находятся в зоне катализа, и необратимым, когда активность катализатора не восстанавливается после удаления контактных ядов из зоны катализа. Контактные яды могут содержаться в реагентах, поступающих на каталитический процесс, а также образовываться в качестве побочных продуктов в самом процессе. Устойчивость к контактным ядам является важнейшим свойством промышленных катализаторов. Для удлинения срока службы контактных масс в химико-технологических процессах предусматривается стадия тщательной очистки реагентов от вредных примесей и операция регенерирования катализатора (например, выжигание высокоуглеродистой полимерной пленки, обволакивающей зерна катализатора, в процессах каталитического крекинга, нефтепродуктов, изомеризации и дегидрирования органических соединений). [c.132]

Химические методы переработки основаны на глубоких структурных превращениях углеводородов, содс[ жа-ии1хся в нефти нлн нефтепродуктах, п(JД влиянием тс.шс-ратуры, давления, катализаторов, химических реагеггоп. К ним относятся различные виды термического и каталитического крекинга нефтепродуктов и др. [c.231]

Масагутов Р. М. Алюмосиликатные катализаторы и изменение их свойств при крекинге нефтепродуктов. М., Химия, 1975. 27Э с. [c.121]

Отношение катализатор — сырье изменяется от процесса к процессу обычно оно принимается около 10 1 для процесса во взвешенном слое. Более высококипящее сырье требует меньше катализатора оно крекируется легче и дает более высокие выходы бензинов, содержащих больше олефинов, и меньшие количества газа. Это, казалось бы, указывает на выгодность использования в качестве сырья отбензиненных нефтей, однако, они дают слишком большие количества кокса. Отбензипенные нефти выгоднее конвертировать в дистилляты путем коксования или легкого крекинга. Отношение катализатор исходный нефтепродукт часто используется для облегчения контроля за рабочей температурой. [c.343]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Предложена принципиальная технологическая слема процесса, включаю-1цая стадию крекинга углеводородного сырья в прис,утствии катализатора, несколько подготовительных и заключительных ста дий (смешивания катализатора с сырьем, подогрева смеси, выделения продуктои крекинга, отделения и регенерации катализатора и др.), а так/ке вариантов аппаратурного оформлепия отдельных стадий. Так, для приготовления суснензии исходного нефтепродукта с порошкообразным катализатором и транспортировки полученной суспензии через теплообменник рекомендовалось использовать соответствующие типовые установки для кислотно-контактной очистки масел. Предложена реакционная камера, снабженная устройством для замкнутой рециркуляции суспензии, сепараторы в различном исполнении для отделения отработанного катализатора от нефтепродуктов. В систему бглли включены дозаторы, насосы, ректификационная колонна и устройство для регенерации отработанного катализатора. Катализатор отделялся путем испарения всех нефтепродуктов за счет снижения давления без охлаждения суснензии или отгонки бензинов из предварительно охлажденной суснензии. [c.10]

II выше. Алюмомагнийсиликатные катализаторы обладают более высокой регенерационной способностью, так как на их поверхности горение кокса протекает гораздо интенсивнее, чем на алюмосиликатных катализаторах, и имеют высокую паротермостабильность в реакциях крекинга нефтепродуктов. Алюмомагнийсиликатные катализаторы могут быть использованы также как носители при приготовлении окиснохромовых катализаторов для полимеризации этилена. [c.97]

Процесс каталитического крекинга впервые был осуществлен в промышленности с неподвижным катализатором. В одном и том же реакторе проводили последовательно крекинг нефтепродуктов и регенерацию катализатора (установка Гудри). В дальнейшем возникли более совершенные установки с проведением реакций крекинга и регенерации в отдельных аппаратах. Поток катализатора непрерывно двигался через реактор и регенератор. Установки с движущимся катализатором были оформлены в следующих двух вариантах 1) с движущимся плотным слоем гранулированного катализатора (зарубежные установки термофор, гудрифлоу, гуд-резид и отечественные установки типа 43-1 и 43-102) 2) с кипящим слоем пылевидного катализатора (зарубежные установки флюид, модели I, И, П1 и IV ортофлоу, модели А, В, С ЮОП и отечественные установки типа 1-Б, 1-А, 43-103, 43-104 и ГК-3) [4]. [c.6]

Закономерности образования кокса на катализаторах рассматриваются в объеме, необходимом для анализа закономерностей процесса окислительной регенерации. Для более подробного ознакомления авторы отсылают читателя к монографии Буянова P.A. [3]. В связи с отсутствием новых данных при рассмотрении некоторых вопросов окислительной регенерации катализаторов крекинга использованы результаты, опубликованные одним из авторов ранее (Масагутов Р. М. Алюмосиликатные катализаторы и изменение их свойств при крекинге нефтепродуктов,-М., Химия, 1975. 272 с.). [c.4]

Процесс гидроочистки применяют для иефтяиых фракиш , ко-горые содержат серу или азот. Это широкие фракции, включая широкие дистиллаты, используемые для каталитического крекинга и платформинга, а также масляные фракции. Цель процесса — удаление из нефтяных фракций нежелательных компонентов, которые могут либо отравлять катализаторы крекинга или платфор-мипга, либо ухудшать свойства товарных нефтепродуктов. [c.149]

В качество адсорбентов при разделении нефтяных газов и нефтепродуктов применяются мелко- и крупнопористые силикагели, активная окись алюминия, алюмосиликатный катализатор крекинга, агетивированные угли и др. [c.249]

Фирма British Petroleum [166] разработала схему установки обессеривания мазута для снижения в нем содержания серы с 4 до 1 % (масс.) мощность установки 7950 м /сут. Катализатор процесса обладает высокой активностью обессеривания и низкой чувствительностью к отложениям металлов. Для поддержания постоянного уровня обессеривания режим работы катализатора ужесточают. При этом не удается в полной мере избежать крекинга нефтепродуктов. Материальный баланс установки следующий [c.265]

В качестве первых катализаторов крекинга применялись монтмориллонитовые глины, обработанные кислотой. Эти глины представляют собой гидратированные алюмосиликаты, обладающие ионообменными свойствами. В процессе кислотной обработки из алюмосиликата удаляются гидратированные катионы и приблизительно половина атомов алюминия /20/, Катализаторы этого типа получили широкое распространение, но обладают двумя существенными недостатками. Во-первых, некоторая часть железа, входящая в кристаллическую решетку алюмосиликата, становится каталитически активной при крекинге нефтепродуктов с большим содержанием серы. Это железо окисляется при регенерации и в ходе крекинга катализирует коксообразование и образование водорода. Кроме того, монтмориллонитовые глины чувствительны к высоким температурам регенерации. Впоследствии были найдены пути преодоления этих недостатков. Прежде всего нашли применение в качестве катализаторов другие алюмосиликаты, в частности гал-луазит и каолинит. К тому же сама кислотная обработка глин стала проводиться таким образом, чтобы удалить более половины алюминия и одновременно часть железа, после чего некоторое количество алюминия вводилось путем рекатионирова-ния. Таким образом, приготавливались катализаторы, которые можно назвать полусинтетическими. Катализаторы такого типа получают и другими препаративными методами. [c.50]

Хотя азотистые соединения (АС) были открыты в нефти еще. в начале прошлого века [5], до последнего времени им уделялось довольно мало внимания. В противоположность сернистым соединениям считалось, что АС не влияют ни на процессы переработки нефти, ни на свойства получаемых нефтепродуктов. В настоящее время взгляды на роль АС кардинально изменились. Например, имеются утверждения [6], что такие соединения, как пиридины, хи-нолины и пиррол, уменьшают стабильность горючих масел при хранении. АС в бензине ускоряют процессы лакообразования в автомоторах и являются причиной смолообразования в карбюраторах [7]. В присутствии АС образуется кокс на катализаторах крекинга, поэтому последние частично дезактивируются. При этом снижается выход каталитического бензина, газа и легкого газойля [c.277]