Дурол водорода

Гидрогенизация ароматических углеводородов (бензол, толуол, о-ксилол, мезитилен и дурол) температура от комнатной до 250° давление до 250 ат при 75— 230° если конверсия не превышает 60— 70%, реакция гидрогенизации протекает с постоянной скоростью и поэтому нулевого порядка по отношению к углеводородам если конверсия выше, то скорость понижается потому, что поверхность катализатора покрывается наф-тенами, образующимися в процессе реакции влияние давления водорода на скорость реакции (в случае толуола) зависит от температуры выше 110° скорость не зависит от концентрации водорода с увеличением температуры давление влияет на скорость положительно при 190—200° скорость гидрогенизации толуола пропорциональна давлению водорода в интервале 20—140 ат температура оказывает одинаковое влияние на скорость гидрогенизации бензола и толуола, увеличение скорости с повышением температуры (75—100°) делается все меньшим и меньшим в температурном интервале 190— 200° реакция гидрогенизации протекает с максимальной скоростью независимо от телтературы, в этой области температурный коэфициент около единицы [c.259]

Опубликован [76] метод производства дурола, основанный на реакциях изомеризации и диспропорционирования. В качестве сырья используют фракции, содержащие главным образом ароматические углеводороды Сд и меньшие количества ароматических углеводородов С - К сырью добавляют водород, после чего смесь пропускают через реакционную зону, содержащую окисномолибденовый катализатор на алюмосиликатном носителе. Температура процесса от 343 до 445° С, избыточное давление более 21 ат. Легкие и тяжелые ароматические углеводороды отделяют от ароматической фракции Сю перегонкой и возвращают в реакционную зону. Дурол выделяют из фракции С кристаллизацией, а фильтрат или маточный раствор также возвращают в реактор. [c.332]

Изомеризация дурола в присутствии фтористого водорода (6—12 моль НР на 1 моль дурола) [79] [c.335]

Описан процесс хлорирования дурола в ароматическое ядро газообразным хлором в среде растворителя ( U, СИСЬ) в присутствии железных стружек и йода в качестве катализатора при 70—80 °С. При этом замещались хлором атомы водорода, связанные с ароматическим ядром, боковые цепи практически не затрагивались. [c.161]

С другой стороны, скорость образования комплекса в твердом состоянии, вероятно, сильно зависит от пространственного строения. Особенно низкую величину она имеет для метилбензолов, например мезитилена или дурола, которые содержат лишь изолированные незамещенные атомы водорода, или [c.273]

В противоположность этому стойкость комплексов с системой трехфтористый бор — фтористый водород в большой степени зависит от числа и положения алкильных заместителей. Так как <т-комплексы имеют структуру типа карбоний-ионов, то вся способность к гиперконъюгации может быть исцользована. Таким образом, влияние моноалкилзамещенных прямо пропорционально числу альфа-атомов водорода, которые пригодны для гиперконъюгации [I4]. Аналогично этому влияние полимстилзамеще-ния прямо пропорционально числу метильных групп, которые находятся в положении, необходимом для одновременного стабилизирующего действия на карбоний-ион. Из условий нахождения заместителя в о- или п-положении по отношению к атому углерода, с которым связан добавочный протон (XX VIII), следует, что заместители находятся в / -положении один к другому. Так, например, ж-ксилол имеет две метильные группы, расположенные в положении, максимально благоприятствующем стабилизации (Г-комплекса, в то время как о- и п-изомеры имеют только по одной, группе. Мезитилеы имеет три группы в оптимальном положении, другие два триметилбензола, а также оба дурола и пренитол имеют только по две метильные группы в таком благоприятном положении. Изодурол также имеет три метильные группы в и -положении, и поэтому все они способствуют стабилизации (Г-комнлекса. [c.405]

Дипсевдокумилметан превращают в дурол и псевдокумол путем гидрокрекинга над алюмокобальтмолибденовым. катализатором. Реакция, распада дипсевдокумилметана протекает почти нацело при 450 °С и парциальном давлении водорода от 0,5 до 2,0 МПа (5- 20 кгс/сл ) мольное отношение водород сырье 5—6,5 1, время контакта более 20 с [61]. [c.239]

Изменение положения равновесия в результате комплексообразования наблюдается и в случае полиметилбензолов. Например, для три-метилбензолов термодинамическому равновесию в па1 овой фазе при 100° отвечает, согласно рассчетным данным [25], содержание в смеси 9% 1,2,3-, 60% 1,2,4- и 31% 1,3,5-изомеров. При изомеризации индивидуальных 1,2,4-1и 1,3,5-триметилбензолов в жидком фтористом водороде при 12Г в присутствии 0,1 жоля,трехфтористого бора на моль углеводорода образуется смесь этих изомеров в соотношении 60 40. Увеличение количества трехфтористого бора до 1,0—1 5 молей нацело смещает равновесие в сторону 1,3,5-изомера (мезитилена) [28, ИЗ]. Аналогично-пренитол и дурол можно практически полностью превратить в изодурол (60° 1,0—1,3 жоля ВРз) [28, 114]. [c.19]

Псевдокумол в присутствии жидкого фтористого водорода при 100° дает смесь о- и ж-ксилолов и дурол. Последний в этих условиях может изомеризоваться далее в Ч130дурол [111]. Присутствие вгор-бутилпсевдо-кумола способствует образованию пренитола [124]. Толуол не диспропорционируется под влиянием жидкого фтористого водорода в отсутствие трехфтористого бора даже при 200° [101]. [c.20]

Интересно сравнить этот процесс с процессом экстракции хлористым алюминием (52, 53], заключающимся в выделении одного или нескольких алкилбензолов с числом алкильных групп более двух, из смесей углеводородов, содержащих наряду с моноалкилбензолами и одним или несколькими диалкилбензолами высшие диалкилбензолы. В качестве конкретного примера рассматривается разделение дурола и о-диэтилбензола. Применяемый экстрагирующий растворитель представляет собой соединение, полученноеиз 1 лоль алкилбензола и 2 моль хлористого или бромистого алюминия. Кроме того, могут содержаться хлористый или бромистый водород (до 1 люль на 1 моль алкилбензола). Алкилбензол, содержащийся в экстрагирующем растворителе, согласно патентам, является прочно связанным выделить его в свободном виде с одновременной регенерацией хлористого алюминия невозможно. Однако экстрагирующий [c.327]

При окислении дурола перекисью водорода или полуторной окисью хрома образуется дурохинон (V), который легко восстанавливается до дурогидрохинона (VI). Интересным направлением применения дурогидро-хинона является его взаимодействие с галогенидами алкалалкиленов или гидроароматических углеводородов с образованием простых эфиров (VII) [c.375]

Из ряда фракций, 1 ипевшйх в пределах 190—200°, путем вымораживания был выделен 1,2,4,5-тетраметплбонзол (дурол), для которого были найдены т. ил. 78—79°, содержание углерода 89,44% и водорода 10,40 и 10,43%. С образцом чистого дурола полученный препарат не давал депрессии точки плавления. Для дурола, Gj было найдено С 89,48% и Н 10,52%. В. литературе даны т. кип. 19Н,85° и т. пл. 79,09°. [c.444]

В присутствии амида калия очень быстро замещается на дейтерий водород в алифатических СН-связях, углерод которых присоединен к ароматическому кольцу (эффект 0,я-сопряже-ния), например, в метиновой группе трифенилметана, изопропилбензола, метиленовых группах индена, флуорена, дифенилметана, дибензила, у альфа-углеродных атомов гидрированного кольца тетралина, в метильных группах толуола, метилнафталина, пиколина, хинальдина и т. д. Это обстоятельство можно использовать для частичного дейтерирования названных веществ в кратковременных опытах. При большей продолжительности опыта замещение происходит и в ароматическом кольце. Были приготовлены препараты толуола, п-и л-ксилола, мезитилена, дурола и гексаметилбензола, в которых все атомы водорода замещены на дейтерий [10]. [c.382]

Рис. 4. Зависимость выхода изомеров дурола в процессе гидрокрекинга ДПКМ над А1-Со-Мо (I = 450° С, Р = 20 ат, водород сырье =

Примером такого приема является разработанный в ИХН АН КазССР способ регулирования селективности контактного окисления добавками паров воды. Вода относится к непременным продуктам неполного и глубокого окисления органических веществ. В объеме и на поверхности катализатора она активно взаимодействует с промежуточными продуктами, поставляя им атомы водорода и гидроксильные группы [3] Способность воды передавать органическому веществу гидроксильные группы отмечается в ряде работ. В частности, гидроксилирующее действие воды было зарегистрировано по образованию бензойной кислоты в ходе взаимодействия бензальдегида или бензила с Н2О в отсутствие кислорода на окисном олово-ванадиевом катализаторе [86] и по образованию фенола при окислительном де-карбоксилировании бензойной кислоты на этом же контакте [87]. Возможность перемещения атома кислорода из молекулы воды в молекулу окисляемого вещества при окислении пропилена и дурола рассмотрена в публикациях [10, 88, 89]. [c.39]

Продукты ацетоксилирования боковой цепи алкилароматических соединений ( -ксилола, мезитилена, дурола и изодуро-ла) могут быть снова превращены в исходный субстрат во время эксперимента при использовании неразделенной ячейки и катодно-генерированного водорода в присутствии катализатора— 10% палладия на угле. Это приводит к обогащению смеси продуктом ацетоксилирования ароматического ядра [34]. [c.199]

Дихлордурол может быть получен хлорированием дурола. Как известно, в ароматических соединениях замещение водорода ароматического ядра галоидом происходит только в присутствии катализаторов. В отсутствие катализаторов галоид может присоединяться к кратным связям. Хлор замещает атомы водорода постепенно— сначала у одного атома углерода, а затем у другого. [c.90]

Заметим в связи с этим, что при протонировании изодурола, дурола, пентаметилбензола образования ионов, соответствующих присоединению протона к замещенному атому углерода, не наблюдается . Этот и ряд других фактов послужили основанием для заключения, что основность кольцевого атома углерода ароматической молекулы при замене связанного с ним атома водорода на СНз-группу понижается в 10—20 раз [98, 344] , что отражает, видимо, меньшую способность фрагмента СНСНз к о, я-сопряжению по сравнению с фрагментом СНг. В то же время основность гексаметилбензола несколько превышает основность пентаметилбензола (см. табл. 2), что объясняют [4] большим стерическим взаимодействием СНз-групп в молекуле гексаметилбензола. [c.111]

Полирекомбинация же диизопропилбензола, дитолилметана, дурола, т. е, соединений, содержащих более двух активных атомов водорода, сопровождается образованием как линейных полимеров, так и полимеров разветвленного и трехмерного строения [83, 102, 103]. Так, в случае и-диизопропилбен-зола образование нерастворимых трехмеров происходит, по-видимому, в результате взаимодействия радикалов, получающихся при распаде перекиси, с атомами водорода метильных групп полимера [103] [c.17]

Двенадцатичасовое нагревание толуола (85—87° С), а также ксилолов (100° С) с избытком уксуснокислой ртути в уксусной кислоте дает полимеркурированные продукты [156, 157]. ж-Ксилол меркурирован [158] ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте в присутствии небольшого количества 70%-ной хлорной кислоты на холоду в положение 4. Замена водорода ядра на ртуть в молекулах мезитилена [159], псевдокумола [159], дурола [159, 160], изодурола [159], 1,2,3,4-тетраметилбензола [159], пентаметил-бензола [159] и п-цимола [161, 162] происходит при длительном кипячении с уксуснокислой ртутью в спиртовом (полиметилбензолы), спиртово-уксус-нокислом (л-цимол [161] и дурол [160]) или уксуснокислом (п-цимол [162]) растворах. Повышение температуры и продолжительности реакции ведет к образованию димеркурированных соединений. Ниже приводятся значения относительных скоростей меркурирования ряда алкилбензолов, вычисленных из факторов парциальной скорости [152] и совпадающих с найденными экспериментально бензол 1 толуол 5,0 о-ксилол 16,0 м-ксилол 34,5 л-ксилол 8,2 гемимеллитол 68 псевдокумол 49 мезитилен 209 пренитол 126 изодурол 257 дурол 30,0 пентаметилбензол 224 этил-бензол 4,2 изопропилбензол 3,9 третичный бутилбензол 3,2. [c.65]

При изучении галогеиирования дурола и его 3-галогено-ороизводных установлено, что если в п0Л0 Жении 3 находится атом фт0(ра, то водород в положении 6 оказывается значительно более склонным (К электрофильному замещению, чем если в положении 3 находится (водород или галоген. Относительная реакционная способность при бромировании дурола [c.160]

Нами были приготовлены препараты толуола , п- и м-ксилола , мезитилена , дурола и гексаметплбензо.ла , в которых все атом1>1 водорода замещены на дейтерий. [c.436]

Смотреть страницы где упоминается термин Дурол водорода: [c.203] [c.462] [c.166] [c.204] [c.18] [c.328] [c.384] [c.283] [c.6] [c.7] [c.74] [c.6] [c.57] [c.384] [c.70] [c.66] [c.84] [c.128] [c.34] [c.97] [c.569] [c.11] [c.11] [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология