Реакция влияние на кинетику процессо

Влияние на скорость ионного обмена химической кинетики в большинстве случаев определяется экспериментально по зависимости скорости процесса от температуры, которая, согласно закону Аррениуса, должна быть значительной, если именно кинетика химического реагирования определяет общую скорость ионообменного процесса. Многочисленные проведенные исследования показали, что даже в случае комплексообразования общая скорость ионного обмена в заметной степени не лимитируется химической реакцией. Следовательно, кинетика процессов ионного обмена определяется скоростью переноса массы, что позволяет считать ионообменные процессы во многом аналогичными изотермическим процессам адсорбции. [c.251]

Зависимость поверхностных свойств катализатора от температуры и состава реакционной смеси находит свое отражение и в кинетических закономерностях каталитических реакций. Вследствие этого зависимость скорости реакции от концентрации реагентов должна включать два множителя первый, определяющийся протеканием собственно каталитической реакции на стационарной поверхности /(с 0,), и второй, отражающий влияние температуры и состава реакционной смеси на каталитические свойства этой поверхности-ф(Т с,) (где с,—концентрации веществ, участвующих в реакпии 6,--степень покрытия поверхности катализатора этими веществами Г-температура реакции). Если кинетика процесса изучается при условии, что при любом составе реакционной смеси катализатор успевает прийти в стационарное состояние, отвечающее этому составу, то наблюдаемая зависимость скорости реакции от состава будет отвечать произведению названных [c.115]

Прежде чем рассмотреть четвертый, последний случай перехода к кинетическим уравнениям, остановимся на вопросе об учете влияния обратной реакции в кинетических уравнениях. В предыдущих параграфах мы рассматривали только кинетику прямой реакции, не касаясь влияния обратной реакции на кинетику процесса, т. е. считали процесс идущим далеко от равновесия. [c.150]

Одной из основных задач теоретической химии и, в частности, физической органической химии является установление механизма реакций и оценка реакционной способности в ряду сходно построенных соединений. Среди различных типов химических реакций особое место занимают электрохимические процессы. Они, как известно, протекают в пределах тонкого слоя на границе раздела электрод—раствор и в общем случае включают в себя ряд стадий стадию доставки электрохимически активной формы в зону реакции (диффузия, предшествующие химические реакции), взаимодействие с поверхностью электрода (адсорбция, ориентация реакционного центра по отношению к поверхности электрода и т. п.), стадию переноса заряда, последующие химические и электрохимические превращения первичных продуктов электродной реакции и т. д. Строгий анализ столь сложного процесса встречает большие затруднения и пока вряд ли возможен. Однако при благоприятных условиях удается существенно упростить процесс и получить информацию об отдельных его стадиях. Значительный прогресс достигнут в понимании роли предшествующих реакций протонизации, в представлениях о механизме и кинетике каталитических реакций, адсорбции, о влиянии строения двойного электрического слоя на кинетику электродных процессов. Однако имеется сравнительно мало данных о процессах с последующими химическими стадиями. Между тем влияние этих реакций на кинетику процесса в целом и природу образующихся стабильных продуктов трудно переоценить. Более того, невозможно глубокое понимание механизма электродного процесса без учета химизма и кинетики последующих реакций. [c.138]

Указанные особенности ионообменной адсорбции имеют важное значение для теории ионообменной хроматографии. В силу того, что реакция обменной адсорбции ионов, как указывалось, протекает с очень большой скоростью и адсорбционное равновесие устанавливается очень быстро, при разработке теории ионообменной хроматографии можно в первом приближении использовать уравнение изотермы ионного обмена, предположив, что влияние кинетики процесса несущественно. [c.67]

Особое место занимает реакция передачи цепи на полимер. Ее скорость должна быть пропорциональна концентрации полимера. Поэтому влияния этой реакции на кинетику процесса можно ожидать при глубоких степенях превращения мономера или когда полимер специально вводится в реакционную систему. Исследовать эту реакцию кинетическим методом обычно не удается, так как она сложным образом влияет на молекулярный вес полимера. Макрорадикал или первичный радикал могут атаковать полимерную молекулу с отрывом атома водорода. В результате реакционный центр возникает на макромолекуле, и образуется разветвленная цепь. Возможно также образование сшивок благодаря встрече двух разветвленных макрорадикалов. Значения констант передачи цепи па полимер установлены для ограниченного числа полимеров с помощью химических методов. В работе приводятся следующие константы, определенные при 50° С [c.84]

Несмотря на значительный объем опубликованных исследований наши знания о реакциях окисления простейших углеводородов остаются пока далеко неудовлетворительными. Фактически жидкофазное окисление таких относительно сложных соединений, как кумол или высшие олефины, изучено лучше, чем окисление этана или пропана. Критические способности заинтересованного исследователя редко подвергаются таким испытаниям, как при изучении всей обширной литературы по окислению углеводородов. Сильно выраженное влияние характера поверхности и незначительных количеств примесей на скорость реакции, а такн е часто наблюдаемое полное изменение природы продуктов и кинетики процесса при изменении температуры и соотношения участвующих реагентов являются причиной значительных разногласий между исследователями. Очень часто не удавалось составить удовлетворительный материальный баланс опыта, поскольку методы анализа сложных смесей жидких и газообразных продуктов реакции были разработаны лишь недавно. Значительные неясности вызываются реакциями, происходящими между конденсированными продуктами окисления и не имеющими отношения к первичным реакциям окисления. [c.318]

Заметим, однако, что искусственное введение тех или иных добавок в анализируемую смесь для исследования их влияния вызывает усложнение естественной кинетики процесса за счет протекания побочных реакций. [c.302]

Как следует из гл. 1, для реакций с наличием двух и более фаз в потоке, т. е. гетерогенных, необходимо изучать кинетику в условиях сильного перемешивания, исключающего влияние на процесс диффузии компонентов реакции между фазами. Это относится и к системам жидкость — жидкость, и к системам жидкость — газ. Однако в аппаратурном отношении здесь имеются некоторые различия, также как и для гетерогенно-каталитических реакций с обоими типами потоков. [c.67]

Большинство химических превращений в газовой и жидкой фа зах относятся к сложным химическим процессам, протекающим через ряд стадий (элементарных реакций). Совокупность всех стадий такого процесса, в итоге которых возникают наблюдаемые продукты, а также данные влияния концентрации, температуры, давления и других физико-химических факторов на скорости элементарных реакций позволяют представить механизм сложного процесса. Первоначальная задача изучения сложного химического процесса состоит в выяснении совокупности отдельных стадий различными химическими или физическими методами. Среди химиков распространено представление о том, что для решения этой первой фактически качественной задачи достаточно средств химии и физики без использования методов химической кинетики, т. е. без изучения скорости реакций. Однако понять количественные соотношения наблюдаемых выходов продуктов не удается, если не изучены скорости их образования. Следует иметь в виду, что состав главных продуктов определяется наиболее быстрыми реакциями, а кинетика сложного превращения или, как говорят, брутто-реакции — наиболее медленными реакциями. Поэтому выяснение механизма сложной реакции никогда не ограничивается установлением качественного и количественного состава продуктов превращения с помощью физикохимических методов исследования и наметкой схемы или механизма превращения, всегда носящий характер гипотезы, а проводится еще и детальное изучение скоростей сложной реакции и ее отдельных стадий. [c.213]

Термодинамический расчет показывает возможность протекания отдельных стадий процесса и его глубину. Фактически же конечные результаты процессов определяются сопротивлением системы — соотношением скоростей одновременно идущих параллельных, последовательных, параллельно-последовательных реакций, на кинетику протекания которых существенное влияние оказывают диффузионные факторы (например, вязкость системы), формирование промежуточных активных соединений (например, активные сложные структурные единицы при слабых взаимодействиях и свободные радикалы при сильных взаимодействиях) и др. [c.154]

Непрерывное коксование осуществляют при более высоких температурах (520—550 °С), чем замедленное коксование, и па поверхности контактов (коксовых частиц). Однако повышенная температура в зоне реакции еще не приведет к большей глубине разложения сырья, чем при замедленном коксовании. Особенность коксования на твердых теплоносителях — интенсивное испарение части исходного сырья без существенной деструкции, что, очевидно, должно привести к снижению выхода продуктов деструкции и уплотнения, протекающих в жидкой фазе. Деструкция в паровой фазе при непрерывных процессах коксования, в отличие от замедленного коксования, протекает с большей скоростью. В связи с этим конечная глубина разложения и выход продуктов определяются главным образом кинетикой процесса в паровой фазе, а влияние давления на показатели процесса более существенно, чем при замедленном коксовании. Деструкция в паровой фазе промежуточных фракций должна привести к повышенному газообразованию и увеличению в продуктах распада содержания непредельных соединений. [c.238]

Опубликовано /19/ превосходное исследование влияния параметров процесса и детальное исследование кинетики реакции, где рассматривается один из возможных механизмов реакции /19/. Интересно, что в изученных условиях СО являлась ядом, если она поступала в избытке по сравнению с количеством, соответствующим исходному количеству ацетилена. Этот процесс, вероятно, нелегко применить к высшим ацетиленовым углеводородам. [c.333]

Для второго издания курс подвергся ряду изменений и дополнений. Более подробно рассмотрены основы метода электронного парамагнитного резонанса (3>ПР), приведены примеры идентификации свободных радикалов по спектрам ЭПР. В гл. И1 переработан 2, посвященный теории абсолютных скоростей реакций существенные изменения, касающиеся влияния диэлектрической постоянной на скорость реакции, внесены в 11, трактующий вопросы роли среды в элементарном акте химического превращения в 12 рассмотрение кинетического изотопного эффекта дополнено методом определения констант скоростей по изменению изотопного состава в ходе процесса. Изложение вопроса о кинетике химических реакций, состоящих из нескольких элементарных стадий (гл. VI), дополнено описанием нового способа определения числа линейно независимых дифференциальных уравнений, описывающих кинетику процесса. [c.5]

До настоящего времени не потеряли своего значения исследования Н. И. Черножукова в области жидкофазного окисления углеводородов и нефтяных фракций, результаты которых обобщены в монографии Окисляемость минеральных масел , написанной совместно с С. Э. Крейном, ближайшим учеником Н. И. Черножукова. В этой работе, вышедшей тремя изданиями и широко известной в России и за рубежом, впервые установлен характер окисления углеводородов разных классов, а также их влияние на кинетику процесса, развитие и торможение реакции автоокисления. Выявлена роль ароматических углеводородов в торможении реакции окисления нафтенов и индуцирования процесса окисления ароматических углеводородов первичными продуктами взаимодействия нафтенов с кислородом. [c.8]

Как уже говорилось во введении, процесс горения слагается из двух стадий подвода окислителя (и отвода продуктов сгорания) за счет молекулярной или турбулентной диффузии (смешения) и протекания химической реакции. В зависимости от условий либо та, либо другая стадия может стать определяющей, либо влияние диффузионных и кинетических факторов может быть сопоставимым. Если скорость химической реакции гораздо больше скорости диффузии, то определяющей является диффузия, процесс горения протекает в диффузионной области. В противоположном случае процесс определяет кинетика (кинетическая область горения). При сопоставимом влиянии диффузии и кинетики процесс протекает в промежуточной области. [c.63]

Анодное растворение металла включает те же стадии, которые имеют место при его катодном восстановлении, только эти стадии протекают в обратном порядке. На кинетику процесса оказывают влияние те же факторы, что уже были рассмотрены выше при описании катодных реакций. [c.142]

Раздел Химическая кинетика и катализ охватывает вопросы, относящиеся к скорости и молекулярному механизму химических реакций, различных гетерогенных процессов, а также к влиянию на скорость внешних условий (температуры, давления, среды, перемешивания, катализаторов и т. д.). [c.6]

При оценке зависимости константы скорости от температуры необходимо учитывать экзотермичность и эндотермичность химических реакций. Влияние температуры на скорость процессов, лимитируемых диффузией, значительно меньше, чем лимитируемых химической кинетикой. [c.197]

Количественные закономерности кинетики гетерогенного каталитического процесса существенно зависят от закономерностей равновесия и кинетики адсорбционных стадий. Это, в первую очередь, обусловлено тем, что в гетерогенном катализе скорость реакции зависит от поверхностных концентраций реагирующих веществ, а не от их объемных концентраций. Поэтому для гетерогенных процессов чрезвычайно важно установить влияние условий процесса на степень заполнения поверхности катализатора реагирующими веществами. [c.37]

Во-вторых, промотору приписывается способность влиять на кинетику процесса приготовления, обеспечивая образование более дисперсных или более дефектных твердых тел. Основное влияние добавки обусловлено изменением числа активных центров, увеличением поверхности без значительного изменения свойств активных центров и энергии активации реакции. Механизм действия добавки проявляется в увеличении предэкспоненциального множителя. [c.133]

Чтобы выход продуктов реакции был оптимальным, надо учитывать влияние условий не только на само равновесие (на статику), но и на кинетику процесса, т. е. на скорость. Далеко не всегда при большой константе равновесия процесс можно использовать для получения вещества из-за медленности реакции. В этих случаях ускорение реакции часто достигается введением катализаторов ( 24), которые не смещают равновесия, а только ускоряют его установление 111, стр. 119]. Часто изменение какого-либо условия благоприятно влияет на ускорение реакции, но смещает равновесие в нежелательную сторону (увеличение температуры в синтезе NHg), или оказывает благоприятное влияние и на статику и на кинетику (повышение давления в синтезе NHj). Наконец, возможны случаи нежелательного влияния на статику и на кинетику (введение аргона в том же случае) и т. д. [c.31]

ОКД-5 и ОКД-20 на кинетику процесса проявляется при их введении в количестве 0,5 и 1 м,ч, при более высоких концентрациях степень полимеризации играет незначительную роль. Это может быть связано с большей функциональностью ОКД-20 с одной стороны, и ростом влияния стерических факторов на кинетику реакций с другой Определено содержание ОКД при котором достигается степень конверсии 90-94%, Исследование изменения количества концевых групп ПКА в результате его взаимодей- ствия с ОКД показало, что в основном в реакции участвуют карбоксильные группы (степень их конверсии составляет более 50%, а аминогрупп -всего 1-3%), [c.75]

Вторым направлением работы явилось разработка клеевой композиции на основе эпоксидного олигомера и дициандиамида с улучшенными прочностными свойствами и повышенной термостойкостью. При этом исследовалось влияние введения термопластичных полимерных добавок (поликарбонат, полисульфон, полиэфиримид) на кинетику процесса образования сетчатого полимера и прочностные характеристики. Установлено, что введение данных модификаторов влияет на скорость протекания химической реакции, а также на уровень внутренних напряжений модифицированной композиции. Разработаны одноупаковочные клеевые композиции с [c.27]

Процесс сочетания протекает очень эффективно с быстрым образованием ярко окрашенных продуктов из бесцветных реагентов. По склонности к образованию главным образом пара-замещенных соединений и быстроте взаимодействия в водном растворе даже при 0°С реакцию сочетания можно сравнить с С-нитрозированием азотистой кислотой. Обе реакции специфичны для аминов и фенолов и обусловлены сильным ориентирующим влиянием амино- и оксигрупп. При изучении кинетики процесса сочетания в растворах разной кислотности было установлено, что одним из реагирующих компонентов всегда является электрофильный ион диазония, а другим компонентом при сочетании с аминами является неионизированнЫй амин [c.271]

В настоящем сообщении проводится сравнение результатов изученных нами реакций алкилирования хлор- и бромбензолов олефинами Б присутствии фтористого водорода и серной кислоты с опубликованными данными о реакциях с использованием других катализаторов или алкилируемых соединений. Такое сопоставление позволит выявить влияние химического состава реагирующих компонентов, природы катализатора и условий проведения реакций на кинетику процесса и состав полученных продуктов. [c.28]

Наконец, экспериментально установленное влияние накопления газообразных продуктов реакции на кинетику процесса также находится в противоречии с данной точкой зрения на механизм углетермического восстановления. Накопление газообразных нродуктов реакции замедляло процесс в целом, тогда как в соответствии с двухстадийной схемой оно должно было ускорять. [c.300]

При =1 скорость реакции не зависит от концентрации кислорода. Необходимо также учесть влияние продуктов реакции на кинетику процесса. Известно, что скорость образования окиси этилена тормозится как самой окисью этилена, так и СО2. Измеренные смещения ф под влиянием адсорбции этих веществ на серебре [215] показывают, что С2Н4О при низких температурах является донором, а при высоких — акцептором электронов. Причем сдвиг ф при адсорбции С2Н4О значительно больше (0,15 эв), чем при адсорбции углекислого газа (0,07 эв). Блокировка поверхности не может служить единственной причиной появления этих эффектов. Вода мало уменьшает ф при температурах реакции и, вероятно, только блокирует некоторые участки поверхности. Действие С2Н4О и СО2 при адсорбции на работу выхода аналогично влиянию кислорода и металлоидных добавок. Поэтому в их присутствии на поверхности должна уменьшаться активность катализаторов и увеличиваться селективность процесса. Однако влияние этих продуктов на ф меньше, чем металлоидов, поэтому вряд ли можно значительно увеличить селективность введением СО2 в реакционный газ. [c.247]

Природа электрода, так же как и сгепень развития его поверхности, играет важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо это проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Например, при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. Другим примером влияния материала электрода на процесс электровосстановления может служить реакция восстановления ацетона. В результате этого процесса получаются два основных конечных продукта — изопропиловый спирт СН3СНСН3 и пннакон (СНзСОНСНз)2. [c.432]

При применении безградиентных реакторов поддерживать изотермический режим несложно, удается итйежать погрешностей в измерениях, обусловленных осевой диффузией в случае гетерогенных каталитических реакций обеспечивается возможность сильно ослабить или исключить влияние процессов диффузии в зерне катализатора. Поэтому для точного исследования кинетики процесса безградиентные реакторы, как правило, предпочтительнее. [c.36]

Для определения продольного профиля степени преврашения прежде всего необходимо знать кинетику процесса. Паштори, Шугерл и Бaкo считают, что при увеличении масштаба реактора относительное влияние различных факторов на процесс меняется, вследствие чего меняется и скорость реакции. Упомянутые авторы полагают, что любые изменения масштаба лучше всего проводить постепенно. [c.172]

При протекании каталитической реакции через промежуточные комплексы влияние растворителя будет обусловлено его снособ-ностью образовывать комплексы с активными атомами поверхности катализатора. Если растворитель обладает высокой электронной донорно-акцепторной способностью или высокой л-электронной плотностью, то он сам будет входить в сферу лигандов комплекса и может понижать активность катализатора. Наоборот, достаточно инертные, неполярные растворптелп типа парафинов и циклопарафинов будут мало влиять на механизм комплексообразованпя. На кинетике процесса все это будет отражаться в виде ускорения или замедления скорости реакции при замене растворителя или усложнения формального уравнения кинетики вследствие изменения концентрации пли характера растворителя по ходу реакции. [c.50]

При импульсном методе возможны два предельных случая. Если исходное вещество и продукты реакции хроматографически разделяются на катализаторе по мере продвижения вдоль его слоя, наблюдается хроматографический режим, когда на кинетику процесса оказывают влияние адсорбционные факторы. Если же такое разделение отсутствует, наблюдается нехроматографический режим, к которому могут быть применены расчетные методы классической кинетики [22]. [c.46]

При обсуждении влияния различных факторов на состав смеси олефинов, находящейся в фотостационарном состоянии, и на скорость достижения этого i) тoяния интерпретация экспериментальных результатов основывается на анализе скоростей элементарных стадий. При формальном описании элементарных фотохимических процессов используют уравнения скоростей моно- и бимолекулярных реакций. Поскольку кинетика фотохимической изомеризации ранее не рассматривалась подробно, приведем характеризующие ее кинетические уравнения. [c.75]

Исследовалось влияние условий процесса на отдельные направления превращений. Так, при крекинге высококипящих парафинов повышение давления до определенной величины (50 кгс/см ) увеличивает скорости реакций расщепления и изомеризации Дальнейшее повышение давления тормозит эти реакции, причем более интенсивно реакции изомеризации. Эту зависимость можно объяснить, очевидно, тем, что, как показал еще М. Г. Гоникберг изомеризация насыщенных углеводородов является реакцией дегидрогидрирования, т. е. включает стадию дегидрирования, которая, согласно закону действующих масс, должна тормозиться при повышении давления водорода. Позднее это было подтверждено работами А. А. Петрова и других исследователей. При исследовании кинетики гидрокрекинга этана и пропана на никелевом катализаторе также было найдено что реакция ингибируется водородом. [c.318]

Изучение кинетики процесса усложняется взаимным влиянием отдельных реакций. Для упрощения анализа оии могут условно рассматриваться как независимые, однако даже при таком допу-щении трудно дать аналитическое описание всего процесса в целом. Пекоторые выводы можно сделать, рассматривая основные наиравлепня и конечные результаты процесса. [c.307]

Для количественного определения влияния внутреннего переноса на кинетику процесса, определения эффективности использования внутренней поверхности р, т.е. для моделирования процесса в зерне необходимо знать радиус пор уэ, ионстаиту скорости в кинетической области и эффективный коэффициент диффузии Значения для реакций гидрогенолиза этана и пропана известны. Радиус пор и распределение их по размерам определяют методом ртутной по-рометрии. Однако несмотря на растущее совершенствование этого метода, практически невозможно получить полное представление о сложной структуре катализатора. Что касается 4 , то его значение можно оценить лишь приближенно. [c.67]

При рассмотрении механизма процессов гидрирования в жидкой фазе необходимо учитывать, что наличие растворителя осложняет кинетику процесса. В мультиплетной теории влияние растворителя учитывается в связи с его адсорбционной способностью. Наряду с этим необходимо отметить ряд других факторов, которые могут влиять на характер процесса. Первая группа этих факторов, определяемая возможным взаимодействием между растворителем и реагирующими веществами или промежуточным комплексом, учитывается теорией абсолютных скоростей реакций. [c.101]

Вопрос о скорости химических реакций, о влиянии на скорость различных факторов и о механизме реакций — предмет изучения в химической кинетике. Этот раздел химии открывает возможность различными способами изменением температуры, давления, концентраций, введением катализаторов, облучением светом и т. д. — влиять на скорость установления равновесия, на скорость желательных и нежелательных реакций, самопроизвольное течение которых термодинамически возможно. Изучение кинетики процессов дает возможность глубже понять их механизм, без чего нельзя управлять ими. Если определение энергоспособности (АН) и работоспособности (АС) процесса требует только знания энтальпии и свободной энергии образования начальных и конечных веществ при заданных условиях, то скорость процесса зависит не только от того, какие вещества стоят в правой и левой частях равенства она также всегда зависит от переходного состояния (промежуточных продуктов), которые далеко не всегда удается выделить и изучить. Поэтому проблемы кинетики очень сложны. [c.39]

Сформулированные допущения дают возможность рассматривать кинетику процесса фильтрации с позиции топохимии и, в частности, влияния биоцида как топохимическую реакцию, связанную с разрушением фазы биомассы. Из топохимии известно, что такие кинетические процессы описываются уравнением Авраами-Ерофеева [c.139]