Изомерия углерод-углеродной двойной связи

Опыты показывают, что изомер (59) очень трудно превратить в изомер (60) или (61). Для этого необходимо, чтобы разрушились одни связи и образовались другие. Такие реакции в большинстве случаев протекают очень медленно, так как энергии активации должны быть почти равны энергиям разрушаемых связей. Напротив, превращение изомера (60) в (61) или обратное превращение можно осуществить просто нагреванием вещества. Связи не должны разрушаться полностью — необходимо лишь вращение вокруг углерод-углеродной двойной связи. Этот процесс имеет гораздо более низкую энергию активации, и реакция протекает при умеренных температурах. [c.447]

Рассматривая классическую модель углерод-углеродной двойной связи, можно сделать вывод о наличии геометрической изомерии, [c.212]

Важнейшим исследователем здесь был Байер, который после 13 лет кропотливых исследований (1870-1883) приписал Индиго структуру 24. Однако в 1926 г. на основании данных рентгеноструктурного анализа было установлено, что Индиго существует как в твердом состоянии, так и в растворах в виде транс-изомера (1), а не 1/ис-изомера (24), как предполагал Байер. Данные рентгеноструктурного анализа также показали, что Индиго в твердом состоянии образует с помощью водородных связей полимер, в котором каждая молекула Индиго связана с четырьмя другими молекулами Индиго. Молекула Индиго почти плоская, причем центральная углерод-углеродная двойная связь а и карбонильные углерод-кислородные связи Ь несколько длиннее, чем ожидалось (рис. 5.2). Связь с углерод-азот короче, чем ожидалось, а длины [c.228]

Изомерия в ряду алкенов зависит от изомерии цепи, положения двойной связи, а также пространственного расположения одинаковых атомов (или групп атомов) при углеродах двойной связи цис- ира/<с-изомерия). Для обозначения положения непредельной связи наиболее длинную цепь нумеруют так, чтобы углеродные атомы при двойной связи получили самые наименьшие номера [c.327]

Чтобы понять, какой тип изомерии имеется в бутенах-2, следует рассмотреть более подробно строение алкенов и природу двойной углерод-углеродной связи. Этилен представляет собой плоскую молекулу. Плоское строение является результатом геометрического расположения связывающих орбита-лей и, в частности, перекрывания, приводящего к образованию зх-связи. По той же причине часть молекулы любого алкена также должна быть плоской, причем атомы углерода, соединенные двойной связью, и четыре связанных с ними атома лежат в одной плоскости. [c.147]

Геометрическая изомерия, или г ыс-гранс-изомерия, возможна в, том случае, когда каждый из атомов углерода, связанных двойной связью, соединен с двумя различными замещающими атомами или группами, независимо от того, отличаются ли группы, расположенные у одного углеродного атома, от групп, расположенных у другого [c.63]

Изомерия. Номенклатура. Структурная изомерия начинается этом ряду, как и в ряду предельных углеводородов, с четвертого члена ряда, однако число изомеров значительно больше. Наряду с изомерией, связанной со строением углеродной цепи, в ряду олефинов наблюдается структурная изомерия по положению двойной связи в цепи. Кроме того, в ряду олефинов имеет место пространственная (геометрическая) так называемая ццс-тракс-изомерия. Дыс-изомеры содержат определенные (в частном случае одинаковые) атомы или группы атомов при углеродах с двойной связью по одну сторону от этой связи, /иранс-изомеры — по разные стороны [c.62]

Стереоизомеры — это соединения с одинаковыми эмпирическими и структурными формулами. Они отличаются друг от друга пространственным расположением атомов. Если молекула содержит атомы углерода, связанные двойной связью, и два различающихся атома или группы, присоединенные к этим углеродным атомам, то такая пространственная изомерия называется геометрической, или цмс-тракс-изомерией. Геометрические изомеры, подобно химическим изомерам, отличаются по физическим свойствам, например по температурам кипения. Ниже приведены примеры геометрических изомеров [c.294]

У олефинов эта изомерия существует в тех случаях, когда каждый из атомов углерода, связанных двойной связью, затрачивает две валентности на связь с двумя различными заместителями. Существование цис-гранс-изомерии в ряду олефинов вызвано тем, что двойная углерод-углеродная связь не допускает свободного вращения между двумя углеродными атомами. Поэтому переход цис-изомера в транс-изомер и наоборот возможен лишь при ослаблении п-связи, что происходит при высоких температурах, освещении (в результате поглощения световой энергии) и при действии катализаторов. [c.32]

В соединениях первого типа при углероде с тройной связью имеется водород, в соединениях второго типа при атомах углерода с тройной связью водорода нет. Различия в свойствах таких соединений см. на стр. 87, 88. Изомерия ацетиленовых углеводородов, так же как и этиленовых, обусловлена изомерией углеродного ске-Рис. 17. Модель молекулы ацетилена лета И изомерией положения кратной связи. Интересно отметить, что общая формула состава ацетиленовых углеводородов С Н2 2 аналогична общей формуле состава диеновых углеводородов. Иначе говоря, непредельные углеводороды с двумя двойными связями изомерны углеводородам с одной тройной связью. Например, бутадиен-1,3 [c.84]

Первую задачу, которую предстоит решить исследователю, интересующемуся, почему оба вещества отличны друг от друга, можно сформулировать так какова природа наблюдаемой изомерии Ответом в нашем случае служат экспериментальные доказательства того, что фумаровая и малеиновая кислоты нмеют одинаковое химическое строение. На это указывают такие их свойства, как способность образовывать соли с двумя эквивалентами одновалентных ионов металлов (так доказывается, что обе кислоты двухосновны, т. е. в их составе имеются две карбоксильных группы), присоединять молекулу брома (доказательство присутствия двойной углерод-углеродной связи), превращаться при гидроксилировании в винную кислоту. Эти и другие химические превращения указывают, что обеим кислотам принадлежит одна и та же структурная формула НООС—СН = СН—СООН. С другой стороны, известно, что замещенные этилена типа НК С = СКК" способны существовать в виде двух пространственных изомеров, называемых цис- и транс-формами. Таким образом, есть все основания считать, что фумаровая и малеиновая кислоты— цыс-транс-изомеры. Задача определения конфигурации сводится, следовательно, к тому, чтобы выяснить, какая из кислот имеет цис-, а какая транс-конфигурацию. [c.175]

Номенклатура, изомерия. Названия алкенов по правилам ИЮПАК получают от названий алканов с неразветвленной цепью путем замены суффикса -ан на -ен. При наличии разветвлений углерод-углеродной цепи в алкене выбирают самую длинную цепь, которая включает двойную связь, и нумеруют ее с того конца, ближе к которому находится двойная связь, например [c.251]

Изомерия определяется различным строением углерод-углеродной цепи и положением двойной связи. [c.253]

Для простых алкенов характерны три типа изомерии. Один тип изомерии связан с изменением самого углеродного скелета. Второй тип изомерии — изомерия положения двойной связи, при этом характер углеродного скелета не меняется. Третий тип изомерии определяется пространственным расположением заместителей относительно двойной связи, тогда как порядок углеродных атомов скелета и положение двойной связи остаются неизменными. Даже алкеновая система, состоящая всего из четырех атомов углерода, обладает всеми указанными типами изомерии. [c.296]

Фотохимические превращения, характерные для насыщенных и ароматических карбонильных соединений, в а, -ненасыщенных системах обычно не наблюдаются, по-видимому, потому, что реакции легче протекают в других направлениях. Наиболее общим превращением ненасыщенных карбонильных соединений является переход от одной формы геометрической изомерии к другой. Однако, поскольку геометрическая изомерия проявляется и в других ненасыщенных системах, поглощающих свет, этот вопрос рассматривается в разделе, посвященном фотохимическим превращениям олефинов (стр. 402). Взаимодействие электронов двойной связи с электронами другой ненасыщенной системы с образованием новых углерод-углеродных связей также принадлежит к характерным реакциям обсуждаемых соединений. В простейшем случае это происходит при взаимодействии двух одинаковых молекул, т. е. при димеризации. [c.388]

Превращение структуры I в II требует вращения вокруг двойной углерод-углеродной связи. Возможность выделения изомеров зависит от энергии, требуемой для вращения вокруг этой связи. п-Связь образуется в результате бокового перекрывания р-орбиталей, доли которых лежат над и под плоскостью о-орбиталей. Чтобы перейти от одного из этих бутенов-2 к другому, молекулу надо свернуть так, чтобы нарушилось перекрывание р-орбиталей, т. е. необходимо разорвать зх-связь (рис. 5.5). [c.147]

Диастереомеры, возникающие в результате затрудненного вращения вокруг двойной углерод-углеродной связи, называются геометрическими изомерами. Изомерные бутены-2, следовательно, будут диастереомерами или, более точно, геометрическими изомерами. [c.148]

Затрудненное вращение существует вокруг любой двойной углерод-углеродной связи, но оно вызывает геометрическую изомерию только при определенном расположении групп, связанных с углеродными атомами двойной связи. Чтобы обнаружить этот тип, следует написать возможные структуры (или, лучше, построить их молекулярные модели) и затем выяснить, являются ли они изомерами, или они идентичны. Из рассмотрения структурных формул следует, что пропилен, бутен-1 и изобутилен не могут проявлять изомерии этот вывод соответствует экспериментальным фактам. Очевидно, что многие высшие алкены могут существовать в виде геометрических изомеров. [c.148]

Одно из наиболее изученных и,[ возможно, самых важных фотохимических превращений состойт в изомеризации соединений с углерод-углеродной двойной связью. В качестве примера можно привести превращение фумаровой кислоты в менее стойкую малеиновую кислоту. Как правило, облучение благоприятствует образованию менее стойкого геометрического изомера и приводит к фоторавновесию [207 (стр. 248), 319]. Механизм изомеризации подробно не выяснен [115] и может оказаться различным в зависимости от светопоглощения системы [159, 187, 188, 202 (стр. 78), 293]. [c.402]

Установление структуры алициклических соединений с высоким молекулярным весом обычными методами анализа чрезвычайно трудно и требует большой затраты времени. Если же эти вещества могут быть превращены однозначным способом в родственные ароматические соединения, то такие вопросы, как относительное ра1Сположение колец и заместителей, могут быть решены сравнительно легко. Отметим также, что вследствие дегидрогенизации уменьшается число возможных изомеров, что в своЮ очередь облегчает исследование. Кроме того, родоначальные ароматические соединения обладают ярко выраженными типическими свойствами (например, характерными спектрами поглощения), благодаря чему их значительно легче идентифицировать, чем гидрированные производные. Выяснив же строение кольцевой системы, можно приступить и к установлению положения углерод-углеродных двойных связей и заместителей, а также к выяснению-стереохимических отношений, [c.159]

Изомерия. В молекуле непредельных кислот в радикале, связанном с карбоксильной группой, имеются кратные связи. Положение углерод-углеродной двойной связи по отношению к двойной связи карбонила может быть различным они могут быть сопряженными или изолированными. Простейшими из ненасыщенных кислот являются кислоты с одной двойной связью в молекуле. Их общая формула H2n-i 00H. Например, акриловая кислота СНг = СН—СООН. Изомерия ее гомологов обусловлена изомерией углеродного скелета и положением двойной связи по отношению к карбоксилу. Кротоновая кислота дает следующие изомеры [c.243]

В парах геометрических изомеров обычно обозначают один как цис-, другой как тпранс-изомер. Если два подобных заместителя привязаны к обоим углеродам двойной углерод-углеродной связи, то г ас-изомером назьг-вается тот, у которого подобные заместители расположены по одну сторону двойной связи, как в г мс-2-бутене (рис. 6.7). В тераис-изомере подобные группы расположены по противоположным сторонам двойной связи. Если к атомам углерода, связанным двойной связью, присоединены четыре разных заместителя, то г мс-изомер тот, в котором две наиболее длинные цепи находятся по одну сторону двойной связи, как в г ыс-3-метил-3-геитене. [c.126]

Полярные группы при а-углеродном атоме оказывают очень слабое влияние например, моногалогенпропены поглощают только несколько ниже обычных частот. Даже частота а-трифторметилза-мещенного соединения понижается только до 979 см К Влияние замещения более заметно, когда к углероду при двойной связи присоединены атомы не углерода, а других элементов. Элементы с низкой электроотрицательностью обусловливают небольшое повышение частоты (в случае 51, Hg и др. до 1000 см ), а полярные элементы понижают частоту. При замещении азотом полоса лежит около 970 см- а в случае серы [35] — вблизи 960 см Виниловые простые эфиры вследствие поворотной изомерии образуют дублет [27, 62] с полосами около 960 и 940 см К У виниловых сложных эфиров появляется только одна полоса в интервале 950— 935 слг . Наиболее заметное влияние на положение полосы оказывает замещение галогенами, что видно из табл. 2.4. Наименьшая частота 925 относящаяся к этому колебанию, обнаружена [c.50]

Чтобы различить изомеры неразветвленных алкенов, нумерацию атомов углерода начинаю с того конца углеродной цепи, к которому ближе двойная связь. После названия ставят цифру, соответствующую номеру атома с двойной связью. Именно так поступили в случае бутена-1 и бутена-2. Третья приведенная сгруктура хотя и является бутеном, обычно рассматривается как метилзамеи(енный пропен. [c.215]

Споры относительно теоретического истолкования природы двойной связи не могут затронуть опытных данных, что в непредельных соединениях имеется особый вид углерод-углеродной связи, отличной от обычной, простой связи. Эта связь, называемая двойной, обладает повышенной химической активностью (легко вступает в реакции присоединения), жесткостью (существование цис-транс-изомеров). Известно, наконец, что электроны двойной связи подвижнее электронов простой СВЯЗИ. Этз ПОДВИЖНОСТЬ непосредст венно проявляется в спектрах и других физико-химических свойствах. Она служит также причиной важного явления сопряжения. [c.80]

При омылении сложного эфира, а также при перегонке кислоты не происходит в заметной степени изомеризации с перемещением двойной углерод-углеродной связи таким образом, полученная 2-метил-2-додецсновая кислота будет иметь двойную связь в том же положении, что и образец сложного эфира, из которого она была получена, следовательно, она нацело состоит из а,р-непредельного изомера. [c.36]

Необычные свойства ароматического цикла объясняются тем, что в молекуле бензола двойные углерод-углеродные связи не находятся в фиксированных положениях. Это подтверждается существованием лищь одного изомера производного бензола с двумя одинаковыми соседними гругшами. Например, в случае 1,2-дихлорбензола изомер [c.458]

Если бы двойные углерод-углеродные связи в бензоле были фиксированы, должны были бы существовать два различных изомера дихлорбензола. Однако на самом деле двузамещенные производные бензола всегда встречаются в виде трех изомерных соединений, называемых орто-, мета-и иара-формами. Так, для дихлорбензола [c.458]

Структура изопреноидной боковой цепи хинонов 30 и 31 однозначно интерпретируется спектрами ЯМР Н и С. Так, наличие в спектрах ЯМР Н этих соединений только трех синглетов протонов винильных СНз Групп, отвечающих двум терминальным метильным группам и одной интернальной СНз-грунне, свидетельствует об однородной конфигурации -связи изопреноидной цепи соединений 30 и 31. О транс- геометрии этой связи можно судить по данным спектров ЯМР С, в которых сигналы СНз-групп при внутренней двойной связи находятся в области 5 16-17.5 м. д., а сигналы аллильных С (4 ) - атомов углерода, соседних с тетразамещенным углеродным атомом С (30 - в области 5 42.25 м. д. (для 30) и 39.57 м. д. (для 31). В то время как для цыс-изомера, согласно литературным данным сигнал винильной группы СНз расположен в области 5 23-26 м. д. и сигнал аллильного атома углерода со стороны тетразамещенного углеродного атома - в области 5 32 м. д. [c.487]

Циклогексан СеН12 применяется в синтезе капрона Алкены (этиленовые углеводороды, олефины) Общая формула С Н2 Алкены — соединения, содержащие в открытой углерод углеродной цепи одну двойную связь Номенклатура, изомерия Названия алкенов по правилам ИЮПАК получают от названий алканов с нераз ветвленной цепью путем замены суффикса -ан на -ен При наличии разветвлений углерод углеродной цепи в алкене выбирают самую длинную цепь, которая включает двойную связь, и нумеруют ее с того конца, ближе к которому находится двойная связь, например [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология