Двойная связь и число изомеров

В молекулах, содержащих более одной двойной связи, число возможных изомеров возрастает. Если п — число двойных связей, число изомеров N определяется уравнением (9а) при четном п, уравнением (96) — при нечетном п и уравнением (9в) — в случаях несимметричных полиенов [63] [c.218]

Кумулен с нечетным числом двойных связей (геометрическая изомерия) [c.38]

Кумулен с четным числом двойных связей (оптическая изомерия) [c.38]

Число валентных электронов и число связей в молекуле, так же как концентрация водорода, являются точными линейными обратными функциями молекулярного веса. Ряд свойств углеводородов с большей или с меньшей степенью приближения может быть также выражен линейными обратными функциями молекулярного веса. Для углеводородов нефти, где индексы а в формуле С Н2п а сравнительно невелики, где, кроме ароматических углеводородов, практически отсутствуют непредельные соединения с системой сопряженных двойных связей, число приближенных зависимостей свойств от обратного молекулярного веса довольно значительно. В первую очередь необходимо назвать теплоты образования, удельные рефракции, константы магнито-онтического вращения (константы Вреде), дисперсии показателей преломления. Такого же типа прямолинейную зависимость с большим разбросом точек для разных изомеров можно установить для плотности, показателя преломления и других свойств. В основе всех этих закономерностей лежит то, что ряд физикохимических свойств углеводородов в гомологических сериях определяется элементарным составом и общей энергией связей. Энергия связей зависит не только от их числа, но и от порядка. Здесь мы вступаем в область взаимного влияния атомов, вызывающего ряд отклонений от аддитивности, при попытках воспроизвести свойства молекулы из свойств составляющих ее атомов или имеющихся в ней классических валентных связей. Зависимость и состав свойств тем ближе к линейным, чем однороднее тип (и подтип) связей в рассматриваемом ряду соединений и чем ближе эти соединения к насыщенным. [c.40]

Создание таблиц термодинамических параметров алкенов усложняется большим числом их изомеров, различающихся местом двойной связи, углеродным скелетом и его пространственным расположением. Например, если для бутенов возможно существование всего 4 изомеров, то для пентенов их 6, для гексенов 20, для гептенов 48 и т. д. В справочной литературе приводятся термодинамические параметры для ограниченного числа изомеров алкенов с 6 и более углеродными атомами. Это, естественно, затрудняет термодинамические расчеты изомеризации алкенов. [c.7]

Понятно, что в случае олефинов нельзя ограничиться приведенными выше данными, поскольку кроме н-а-олефинов возможно существование большого числа изомеров, различающихся положением двойной связи в углеродной цепи, структурой углеродного скелета, пространственным расположением атомов. Например, в случае бутенов возможно существование 4 изомеров, у пентенов — б, гексенов — 20, гептенов — 48 и т. д. [c.386]

В гл. 5 уже говорилось, что символ хН (где х — локант, а Я — обозначенный водород ) помещается перед названием циклического соединения, в котором содержится лишний водород, остающийся после распределения в молекуле максимально возможного числа сопряженных двойных связей. Такая ситуация возникает, например, в молекулах индена (33) и карбазола (34). Оба эти соединения столь широко известны, что Н в (33) и 9Я в (34) обычно в названиях не указываются. Однако в названиях их изомеров (33а) и (34а) положение обозначенного водорода — 4Я-инден и 1Я-карбазол соответственно, указывается обязательно при замещении атомов водорода в СНг-группе, например на метильные группы, такие структуры перестают быть чисто гипотетическими. [c.142]

Это можно объяснить (как было подробнее изложено при описании каталитического дегидрирования) тем, что при перемещении двойной связи но углеродной цели различные изомеры олефинов образуются дважды. Только олефин с симметричным расположением двойной связи, образующийся, однако, лишь в случае применения спиртов с четным числом углеродных атомов, образуется один раз. [c.681]

Характерной особенностью реакции каталитического гидрирования окиси углерода является то, что образующиеся углеводороды как насыщенные, так и ненасыщенные представляют собой соединения с прямой цепью углеводороды изостроения получаются в небольшом количестве. У олефинов двойная связь находится на конце цепи или вблизи его. Такое преимущественное образование соединений нормального строения имеет особое значение для органического синтеза, так как позволяет выделять индивидуальные вещества или смеси, состоящие всего лишь из нескольких однородных химических веществ, на всем протяжении гомологического. ряда вплоть до соединений с довольно высоким молекулярным весом. Из сырой нефти или из продуктов ее крекинга можно выделить только углеводороды с числом атомов углерода, не превышающим шести, поскольку трудности разделения изомеров резко возрастают по мере дальнейшего увеличения их числа. [c.59]

Изомерия. Для этиленовых углеводородов (алкенов) структурная изомерия становится более сложной. Кроме изомерии, связанной со строением углеродного скелета (как у алканов), появляется изомерия, зависящая от положения двойной связи в цепи. Все это приводит к увеличению числа изомеров в ряду алкеновых углеводородов. [c.63]

Число возможных структурных изомеров увеличивается при переходе от полимеризации виниловых мономеров к полимеризации сопряженных диеновых соединений и особенно несимметричных диенов. Это объясняется реализацией дополнительных возможностей за счет присоединения звеньев в цепи по типу 1,4 с образованием цис- и транс-изомеров. Так, при полимеризации изопрена теоретически возможно получение 12 изомеров полимеризация с раскрытием 1,2-связи не эквивалентна полимеризации с раскрытием 3,4-связи, при полимеризации по типу 1,4 возможно соединение звеньев в цепи в положении голова к голове и голова к хвосту для цис- и транс-изомеров. Практически же образуются два изомера полиизопрена, построенные из 1,4-звеньев, присоединенных по типу голова к хвосту и различающихся цис-и транс-расположением основной цепи относительно двойных связей. Натуральный каучук — это 1,4-цмс-полиизопрен(1) и гуттаперча — 1,4-транс-полиизопрен (II) [c.24]

Номенклатура и изомерия. Изомерия у алкенов начинается с третьего члена гомологического ряда, но число изомеров значительно больше, чем у алканов, так как наряду с изомерией углеродного скелета наблюдается структурная изомерия по положению двойной связи в цепи [c.192]

Двойные и тройные связи важны только для элементов второго периода — углерода, азота, кислорода [7]. Кратные связи у элементов третьего периода встречаются редко, и соединения с такими связями обычно неустойчивы [8], так как необходимые для их образования р-орбитали расположены далеко друг от друга, что затрудняет их перекрывание. Исключение составляют двойные связи С = 8, которые встречаются часто правда, соединения с такими связями, как правило, намного менее устойчивы, чем соответствующие соединения со связями С=0 (см., однако, разд. 2.7). Устойчивые соединения с двойными связями 51 —С и 51 = 51 встречаются редко, хотя некоторые примеры таких соединений известны [9], в том числе цис- и транс-изомеры по связи 81=81 [9а]. [c.24]

При наличии в молекуле трех, пяти или любого нечетного числа кумулированных двойных связей в результате перекрывания орбиталей четыре группы располагаются в одной плоскости, и наблюдается цис — транс-изомерия. Если в молекуле имеются четыре, шесть или любое четное число кумулированных двойных связей, система аналогична алленам, и возможно появление оптической активности. Так, соединение 13 было разделено на оптические изомеры [38]. [c.140]

Если молекула содержит более одной двойной связи и если у каждой двойной связи и ЧФ1, то число изомеров, как [c.164]

Таким образом, усложнение изомерии непредельных углеводородов обусловлено тем, что, наряду с изомерией углеродной цепи, для них еще характерна изомерия положения двойной связи. Для высших гомологов этиленовых углеводородов различие в числе изомеров по сравнению с предельными углеводородами с тем же числом углеродных атомов еще больше. [c.65]

С увеличением числа углеродных атомов молекулы увеличивается количество возможных их перестановок, соответственно растет число изомеров. В молекулах возможны повороты атомов или групп атомов вокруг одинарных и двойных связей, что приводит к образованию поворотных изомеров. [c.146]

Правило Зайцева, справедливое главным образом в реакциях отщепления для алкилгалогенидов и спиртов, легко интерпретируется исходя из фактора 2 алкен, несущий большее число алкильных групп, стабильнее (это может, быть показано опытами по сожжению), чем его менее алкилированные изомеры— факт, объясняемый эффектом сверхсопряжения. В частности, соединения XX имеют пять связей С—Н, расположенных по соседству с двойной связью, в отличие от соединений XIX, имеющих только две такие связи. Следовательно, большее число форм типа XXI может стабилизовать соединения типа XX за счет делокализации (ср. стр. 43) [c.239]

Сродство к электрону простых алкенов столь мало, что, как правило, не позволяет проводить их восстановление растворами металлов, в том числе и в жидком аммиаке. Однако сопряжение двойной связи заметно облегчает процесс восстановления. Так, сопряженные диены могут легко восстанавливаться натрием в жидком аммиаке, давая продукты 1,4-присоединения (Е- и 2-изомеры) [c.179]

Физические свойства. Углеводороды ряда этилена — бесцветные тела. Температуры кипения и температуры плавления гомологов этилена нормального строения возрастают по мере увеличения в их составе числа углеродных атомов. Первые три члена ряда — газы, начиная с амиленов и кончая углеводородами СюНз2 — жидкости, высшие этиленовые углеводороды — твердые тела. В табл. 7 приведены физические свойства гомологов этилена с нормальной цепью и с двойной связью при первом углеродном атоме. Изомерия положения двойной связи и изомерия цепи также 01ражаются на свойствах этиленовых углеводородов. [c.68]

Каротиноиды можно разделить на два класса в зависимости от того, идентичны или пе идентичны две половины молекулы соединения [84]. Если п — число способных к изомеризации двойных связей, число возможных изомеров N для двух классов каро-тиноидов рассчитывается по уравнениям (9а), (95) или (9в) (см. IV.1). [c.221]

Температуры плавления полиалкенамеров зависят от длины мономерного звена и конфигурации двойной связи. Для ряда незамещенных гранс-полиалкенамеров (80—90% гранс-звеньев) установлена эмпирическая линейная зависимость Гпл от величины, обратной числу углеродных атомов в мономерном звене [18]. Влияние относительного содержания геометрических изомеров на температуру плавления было исследовано для полипентенамера [6] и полиоктенамера [5]. [c.322]

Алкены с большим числом атомов углерода имеют большее число отличаюидихся структур и, соответственио, большее число изомеров. Алкены — бесцветные вещества, прн содержании до четырех атомов углерода в обычных условиях — газы, от пяти до семнадцати атомов углерода — жидкости, а свыше восемнадцати атомов углерода — твердые тела. В химическом отнощении алкены отличаются значительной реакционной способностью, которая обусловлена наличием двойной связи между атомами углерода. Эти две межуглеродные связи не равноценны одна из них является сигма-, а другая—пн-связью (см. гл. П, 6). Пи-связь, являясь меиее прочной, имеет склонность к разрыву, что обусловливает резко выра кенную способность алкенов к реакциям присое-дииеиия. Алкены охотно присоединяют к себе атомы галогенов, кислорода, других окислительных элементов и сравнительно легко подвергаются полимеризации. [c.145]

Некоторое время тому назад лри исследоиании изомеризации двойной связи происходящей при каталитической дегидратации высокомолекулярных сииртов, было установлено [67], что она при известных обстоятельствах и применении активных катализаторов (окиси алюминия, кремневой кислоты, активного угля, пропитанного фосфорной кислотой, асбеста, пропитанного фосфорной кислотой, и т. д.) может протекать как равновесная реакция. При этом образуется почти эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров олефина, если исходным продуктом является спирт с нечетным числом углеродных атомов. В случае спиртов с четным числом углеродных атомов образуется олефип с симметричным положением двойной связи лишь в половинной концентрации. [c.681]

Скорость полимеризации дивинила, его производных и некоторых непредельных олефиновых углеводородов и их производных зависит от характера, числа и положения заместителей в цепи. Для дивинила и его гомологов эти вопросы были выяснены С. В. Лебедевым [40], который пришел к следующим выводам 1) при переме-1цении заместителей от крайних атомов сопряженной системы к средним скорость полимеризации в рядах изомеров возрастает, ири обратном перемещении—убывает 2) циклизация цепи, имеющей сопряженную систему двойных связей, повышает скорость полимеризации 3) увеличение в гомологическом ряду массы заместителей у средних атомов сопряженной системы повышает скорость полимеризации, если нагревание вести при соответствующих температурах. Эти выводы, проверенные рядом других исследователей, оказались правильными. [c.605]

Из этих формул ВИДНО, ЧТО такая изомерия этиленовых соединений, называемая также геометрической изомерией, представляет собой вид цис-транс-чзомещи в том смысле, что в одной из форм одинаковые заместители у этиленовой связи (а, а на рис. 4) находятся по одну сторону двойной связи, а в изомерной форме — по ее разные стороны. Эти изомеры не могут быть совмеш,ены друг с другом никаким вращ,ением молекулы и не являются также зеркальным отображением друг друга (см. стр. 130). Такие соединения называют диастереомер н ы м и, а само явление — диастереомер и ей. Все диастерео-мерные соединения, в том числе и пространственно изомерные олефины, а также их производные, обладают различны1 1и химическими и физическими свойствами. Причина этого явления заключается в том, что в обоих изомерах расстояния между соответствующими атомами (например, между атомами а, а в изомерах на рис. 4) различны, что обусловливает разные соотношения внутреннего сродства и устойчивости, находящие свое выражение в различии химических и физических свойств. [c.46]

Селективность диссоциативной ионизации этиленовых углеводородов находит свое отражение не только в преимущественном образовании ионов ( H2n-i) но и в распределении интенсивностей ионов по числу углеродных атомов. Характер кривых распределения связан с различием в молекулярном строении изомеров и зависит от положения двойной связи и структуры углеродного скелета [115]. Этиленовые углеводороды с нормальным строением углеродной цепи (рис. 19) имеют на кривой распределения один максимум, соответствующий ионам (СзНа )+ для алкенов-1 и -3 и ионам (С4Нж)+для алке-нов-2 и -4. По мере увеличения степени разветвления углеродного скелета форма кривой распределения изменяется для MOHO- и диалкилзамещенных алкенов-1 характерно образование [c.59]

Алкены являются соединениями, родственными алканам, но отличаются от последних тем, что в их молекуле содержится по крайней мере одна двойная углерод-угле-родная связь. Алкены иногда называют олефинами. Наличие двойной связи приводит к тому, что каждый алкен содержит на два атома водорода меньше, чем соответствующий алкан. Поскольку алкены содержат меньше водородных атомов, чем необходимо для образования алкана, они принадлежат к числу ненасыщенных углеводородов. Несколько позже мы убедимся, что наличие двойной связи придает алкенам значительно большую реакционную способность, чем у алканов. Простейшим алке-ном является С2Н4, называемый этеном или этиленом. Следующий член ряда алкенов, СНз—СН=СН2, называется пропеном или пропиленом. При наличии в молекуле алкена более трех атомов углерода возможно образование изомеров. В качестве примера на рис. 24.6 показаны все возможные алкены с четырьмя атомами углерода и молекулярной формулой С4Н8. Первое из этих соединений содержит разветвленную [c.414]

В зависимости от числа кумулированных двойных связей у соединений этого типа может проявляться либо геометрическая, либо оптическая изомерия. Геометрическая цис-транс-) изомерия проявляется у кумуленов с любым нечетным числом кумулированных двойных связей. Простейщий случай при п = I — это цис-транс-изомерия этиленовых углеводородов. Известны также геометрически изомерные кумулены с п = 3 и 5 [c.480]

У кумуленов с любым четным числом кумулированных двойных связей проявляется оптическая изомерия. Наиболее изученный случай — это аллены, т. е. соединения структуры [c.481]

Теория строения ароматических соединений Кекуло содержала ряд гипотетических постулатов (наличие трех двойных связей, циклическое строение ядра, равноценность атомов водорода), требовавших экспериментальных доказательств. Эта теория не объясняла причин изомерии и предсказания числа изомеров. Кекуле предвидел существование двух орго-изомеров бензола, в то время как опыт неизменно свидетельствовал о наличии лишь одного. [c.211]

Назваипя диеновых углеводородов по международной номенклатуре производят от названий алканов с тем же числом атомов углерода, заменяя окончание -ан на адиен. Названия изомеров строят по заместительной номенклатуре аналогично названиям алкенов. Цифры, указываемые в конце названия, обозначают наименьшие номера атомов углерода в главной цепп, при которых находятся двойные связи. Примеры [c.332]

При детальном исследовании процесса аутоокнсления метилового эфира линоленовой кислоты, протекающего при 37°С (Френкель 1961), была выделена с помощью распределительной хроматографии и противоточного распределения относительно чистая фракция гидроперекиси эфира. Как было показано, данная фракция содержит четыре изомерные гидроперекиси, каждая из которых имеет в молекуле три двойные связи, в том числе две сопряженные преимущественно с цис-транс-коя-фигурацией заместителей. Один из изомеров является 9-гидропере-кисью (ее строение изображено формулой I), три остальных (их формулы не приведены) представляют собой 12-, 13- и 1 -гидроперекис-ные производные. Смесь гидроперекисей была охарактеризована путем восстановления ях боргидридом натрия до соответствующих эфиров ненасыщенных оксикислот, при дегидратации которых, например эфира [c.608]

ЦИКЛОАЛКЕНЫ (циклоолефины, циклены), непасыщен-иые алициклич. углеводороды, содержащие связь С=С. В зависимости от числа двойных связей различают циклоалкены, циклоалкадиены, циклоалкатриены и т. д. Ц. с размером цикла от Сз до С существуют в виде г<г/с-изомеров, с большими циклами — в виде цис- и транс-азомеров (для Са более устойчив цис-ызомер, для Сю и выше — транс-изомер). Устойчивость Ц. возрастает от Сз к , а затем несколько понижается. По хим. св-вам подобны алиф. углеводородам с двойными связями высоконапряженный цик- [c.679]

При кумулированной системе двойных связей в зависимости от числа таких связей попеременно реализуется или геометрическая 2-, -изомерия (п - нечетное число), или хиральность аллеиового тина (п - четное число). В нервом случае заместители X и V на обоих концах кумулена находятся в одной плоскости во втором случае пары заместителей X и V расиолагаются в иернеидикулярных плоскостях, как в аллеие, т.е. возникает хиральная ось [c.596]

ТЕТРАТЕРПЕНЫ. Тетратерпены широко распространены в природе, благодаря большому числу сопряженных двойных связей они часто входят 11 состав растительных пигментов. Обычно ликопин выделяют из томатной пасты с помощью хроматографии на колонке, Р-Каротин, изомер ликопина, содержится в моркови. [c.523]